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<article-title xml:lang="es"><![CDATA[Síntesis y caracterización de óxidos: MgAl, MgFe, FeAl y MgFeAl para la degradación de fenol con foto-fenton solar]]></article-title>
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<abstract abstract-type="short" xml:lang="en"><p><![CDATA[A serie of solids precursors: MgAl, MgFe, FeAl and MgFeAl were prepared by a coprecipitation method, calcined at 600°C and tested in the degradation reaction of phenol (4700 ppm) with hydrogen peroxide and exposed to sunlight (Photo-Fenton). Precursors and their calcined products were characterized by means of X-ray diffraction (XRD), Fourier Transform Infrared (FT-IR), thermogravimetric analysis, specific area BET and Diffuse reflectance UV-vis spectroscopy. The results showed that the mixed oxides: MgFeAl and MgAl adsorbed CO2 atmospheric generating partial conversion to the starting layered double hydroxide (LDH). The catalytic results indicated the mixed oxide MgFeAl as the most effective catalyst, demonstrating that these solid is able to achieve 88% removal in the chemical oxygen demand to a pH of about 3 to a hydrogen peroxide concentration of 56 g/L and 5 g/L of catalyst. No correlation between the energy of band gap of the catalysts and its capacity for degradation.]]></p></abstract>
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</front><body><![CDATA[ <p align="center"><b><span style="font-family: Verdana">Síntesis y  caracterización de óxidos: MgAl, MgFe, FeAl y MgFeAl para la degradación de  fenol con foto-fenton solar</span></b></p>     <p align="center"><font size="2" face="Verdana">Katiuska Ramos*, Ygmar Jiménez,  Carlos Linares</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Universidad de Carabobo.  Facultad Experimental de Ciencias y Tecnología. Departamento de Química.  Carabobo. Venezuela.</font></p>     <p align="justify"><font face="Verdana"><font size="2">*e-mail: </font> <a href="mailto:kramos@uc.edu.ve"><font size="2">kramos@uc.edu.ve</font></a></font></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">RESUMEN</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Una serie de precursores  sólidos: MgAl, MgFe, FeAl y MgFeAl fueron preparados por el método de  coprecipitación, calcinados a 600°C y probados en la reacción de degradación del  fenol (4700 ppm) con peróxido de hidrógeno y expuestos a luz solar (Foto-Fenton).  Los precursores y sus productos calcinados, fueron caracterizados mediante  difracción de rayos X (DRX), Infrarrojo por transformada de Fourier (FT-IR),  análisis termogravimétrico, área específica BET y espectrofotometría UV-visible  de reflectancia difusa. Los resultados demostraron que los óxidos mixtos: MgFeAl  y MgAl adsorben CO2 atmosférico lo que genera su conversión parcial al hidróxido  doble laminar (HDL) de partida. Los resultados catalíticos señalaron al óxido  mixto MgFeAl como el catalizador más efectivo, demostrando que este sólido es  capaz de lograr la remoción de 88% en la demanda química de oxígeno a pH próximo  a 3 para una concentración en peróxido de hidrógeno de 56 g/L y 5 g/L del  catalizador. No se observó concordancia entre la energía de banda gap de los  catalizadores y su capacidad para la degradación.</font></p>     <p align="justify"><font face="Verdana"><b><font size="2">Palabras Claves:</font></b><font size="2">  HDL, foto-Fenton, fenol, luz solar</font></font></p>     <p align="center"><b><span lang="EN-US" style="font-family: Verdana"> <font size="2">Synthesis and characterization of oxides: MgAl, MgFe, FeAl and  MgFeAl for the phenol degradation with photo-fenton solar</font></span></b></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">ABSTRACT</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">A serie of solids precursors:  MgAl, MgFe, FeAl and MgFeAl were prepared by a coprecipitation method, calcined  at 600°C and tested in the degradation reaction of phenol (4700 ppm) with  hydrogen peroxide and exposed to sunlight (Photo-Fenton). Precursors and their  calcined products were characterized by means of X-ray diffraction (XRD),  Fourier Transform Infrared (FT-IR), thermogravimetric analysis, specific area  BET and Diffuse reflectance UV–vis spectroscopy. The results showed that the  mixed oxides: MgFeAl and MgAl adsorbed CO2 atmospheric generating partial  conversion to the starting layered double hydroxide (LDH). The catalytic results  indicated the mixed oxide MgFeAl as the most effective catalyst, demonstrating  that these solid is able to achieve 88% removal in the chemical oxygen demand to  a pH of about 3 to a hydrogen peroxide concentration of 56 g/L and 5 g/L of  catalyst. No correlation between the energy of band gap of the catalysts and its  capacity for degradation.</font></p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify"><font face="Verdana"><b><font size="2">Keywords:</font></b><font size="2">  LDH, Photo-Fenton, phenol, sunlight</font></font></p>     <p align="justify"><font face="Verdana"><b><font size="2">Recibido</font></b><font size="2">:  23-06-2014; <b>Revisado</b>: 15-12-2014</font></font></p>     <p align="justify"><font face="Verdana"><b><font size="2">Aceptado</font></b><font size="2">:  19-02-2015; <b>Publicado</b>: 05-12-2015</font></font></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">1. INTRODUCCIÓN</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Las diversas actividades  desempeñadas por el hombre involucran generación de desechos químicos  provenientes de fuentes como: industrias, laboratorios y residuos agrícolas,  entre otros. Los procesos tipo Fenton, basados en la generación del radical  oxhidrilo (OH<sup>•</sup>, especie altamente oxidante), han sido probados para  el tratamiento de compuestos recalcitrantes, debido a que los reactivos  utilizados (peróxido-hierro) son fáciles de manipular y no representan una  amenaza potencial para el ambiente. Sin embargo, el proceso Fenton homogéneo, en  el cual el hierro se encuentra en solución, tiene la desventaja de la separación  del hierro y su reuso, lo cual implica costos adicionales. Para superar esta  desventaja, es posible la incorporación del hierro a diferentes soportes tales  como: hidróxidos dobles laminares (HDL) [1], silica [2], carbón [3], entre  otros. Una de las formas de mantener el hierro incorporado a un catalizador  sólido es mediante la formación de óxidos mixtos provenientes de Hidróxidos  dobles laminares (HDL) también conocidos como materiales tipo hidrotalcitas o  arcillas aniónicas. Los HDL son una familia de compuestos inorgánicos de  estructura laminar de fórmula general [M<sup>2+</sup><sub>1-x</sub> M<sup>3+</sup><sub>x</sub>  (OH)<sup>2</sup>]<sup>x</sup>+(A<sup>n-</sup>)<sub>x/n</sub>&#8729;mH<sub>2</sub>O,  donde M<sup>2+</sup> es un catión divalente (Ca<sup>2+</sup>, Mg<sup>2+</sup>,  Zn<sup>2+</sup>, Co<sup>2+</sup>, Ni<sup>2+</sup>, Cu<sup>2+</sup>, Mn<sup>2+</sup>),  M<sup>3+</sup> es un catión trivalente (Al<sup>3+</sup>, Cr<sup>3+</sup>, Fe<sup>3+</sup>,  Co<sup>3+</sup>, Ni<sup>3+</sup>, Mn<sup>3+</sup>), An<sup>-</sup> es un anión (Cl<sup>-</sup>,  NO<sub>3</sub><sup>-</sup>, ClO<sub>4</sub><sup>-</sup>, CO<sub>3</sub><sup>2-</sup>,  SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>) [4] , m es el número de moléculas de agua en la  intercapa y el parámetro x es la relación entre los cationes que forman la  lámina (x = M(III)/[M(II)+M(III)]). Ha sido reportado que el valor de x entre  0,2 y 0,4 es el óptimo para la formación de la fase HDL. Fuera de este intervalo  se forman hidróxidos u otros compuestos [5].</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Los HDL empleados como  precursores para la obtención de óxidos mixtos permiten tener propiedades  texturales controladas, alta estabilidad térmica, propiedades básicas  intrínsecas y una excelente dispersión de las fases activas. Estos HDL pueden  ser del tipo binario, ternario y hasta cuaternario dependiendo de la  incorporación de dos, tres y hasta cuatro cationes. De otro lado, el empleo  conjunto de diversas fases metálicas (metales de transición) reconocidas por sus  propiedades catalíticas, conduce a un efecto sinérgico o cooperativo de los  elementos presentes, hacia una mejora en las propiedades catalíticas del sólido  final.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Se ha demostrado que la  actividad de algunos HDL binarios es limitada. Es así como Alejandre et al. [6],  llevaron a cabo la oxidación del fenol sobre óxidos mixtos provenientes de HDL  binarias y ternarias (CuAl, NiAl, CuNiAl) demostrando una mayor actividad  catalítica para los óxidos ternarios. Valente et al. [7], estudiaron la  adsorción y degradación fotocatalítica de fenol y el ácido 2,4  diclorofenoxidiacetico con óxidos de MgAl y MgZnAl provenientes de HDL,  demostrando que el MgAl no presentó una baja actividad catalítica para ambos  sustratos. Mantilla et al. [8], probaron óxidos de ZnAl y ZnAlFe en la  fotodegradación de fenol y cresol, demostrando que el cresol no se degrada con  el óxido ZnAl y el fenol sólo se degrada en un 20%. Sin embargo, para los óxidos  ternarios los porcentajes de conversión fueron de 98% para el fenol y una  completa conversión del cresol. Adicionalmente, es de hacer notar que la  incorporación de metales, como el cinc, cobre o níquel, cuya lixiviación es más  tóxica que la del hierro, tiene la desventaja de que las regulaciones son más  estrictas para su descarga.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Enmarcados en el panorama  descrito, el principal objetivo de la presente investigación se orientó a la  preparación de los catalizadores MgFe, MgAl, FeAl y MgFeAl su caracterización y  posterior uso en la degradación fotoasistida de fenol con luz solar para  comparar su efectividad como catalizadores.</font></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">2. PARTE EXPERIMENTAL</font></b></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">2.1 Síntesis de los  catalizadores.</font></b></p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Los catalizadores fueron  preparados por el método de coprecipitación a baja saturación [10]. Para  sintetizar los HDL MgFe y MgAl, se prepararon 250 mL de soluciones de las sales  de nitrato de Mg<sup>2+</sup> (0,1125 mol), y Al<sup>3+</sup> o Fe<sup>3+</sup>  (0,0375 mol). Para el HDL MgFeAl se prepararon 250 mL de una solución con Mg<sup>2+</sup>  (0,1125 mol), Al<sup>3+</sup> (0,01 mol) y Fe<sup>3+</sup> (0,0275 mol) [10] en  relación molar de Mg(II):M(III) 3:1, y Fe:Al 2,75:1 [11]. Para el FeAl se  prepararon 250 mL de una solución con Al<sup>3+</sup> (0,1125 mol), y Fe<sup>3+</sup>  (0,0375 mol) en proporción Fe:Al 1:3. En la obtención de los precursores, se  utilizó un balón de tres bocas conectado a un embudo de adición que contenía la  mezcla de sales, un termómetro y un medidor de pH. En el balón se colocaron 250  mL de la solución de Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> (Riedel-de Haën, 99%, grado  p.a.), 0,075 M ([CO<sub>3</sub><sup>=</sup>]= 0,5[M<sup>3+</sup>]). La adición  de la solución de sales se realizó a un flujo de 1 mL/min, sobre la solución de  Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>, con control de pH a 10, con adición de NaOH 2M (Riedel-de  Haën, 99%, grado p.a) si hubiese sido necesario. La temperatura fue  incrementándose desde 27ºC hasta alcanzar 80°C al finalizar la adición de la  solución salina. Se mantuvo esta temperatura durante 17 horas en reflujo. El gel  obtenido fue lavado con agua destilada tibia, centrifugado y vuelto a lavar  hasta alcanzar un pH próximo a 7. El sólido obtenido se secó en estufa a 100°C  por 4 horas, pulverizado en un mortero y finalmente calcinado empleando una  rampa de calentamiento de 20°C/min: la primera etapa fue a 270°C (20ºC/min) por  30 min y una segunda etapa a 600°C, por 4 horas [12].</font></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">2.2 Caracterización de los  catalizadores</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Las medidas de área específica  se llevaron a cabo por el método de BET usando N<sub>2</sub> como gas adsorbente  en un aparato Micromeritics modelo ASAP 2010. La determinación de la estructura  se realizó mediante la técnica de difracción de rayos X de polvo (DRX) usando un  difractómetro Siemens D500S. Los espectros infrarrojos se obtuvieron en un  espectrofotómetro con transformada de Fourier (FT-IR) Shimadzu 8400S, con una  resolución nominal 4 cm<sup>-1</sup> y 20 scans, de 400 a 4000 cm<sup>-1</sup>.  Las muestras se prepararon por dilución en bromuro potásico. Los análisis de  termogravimetría (ATG) y térmico diferencial (ATD) se realizaron en un  analizador térmico simultáneo TG/ATD/CDB/TA Instruments Q600 bajo una atmósfera  reactiva de aire. Se utilizaron 9,7 mg de muestra, la cual fue analizada en el  intervalo desde temperatura ambiente hasta alcanzar los 700ºC, utilizando una  velocidad de calentamiento de 20ºC/min. Las energías de banda prohibida de los  materiales en forma de polvo, se determinaron mediante espectrofotometría de UV-visible  (miniscan XE plus) operado en el modo de reflectancia difusa. Las señales  producidas fueron registradas en forma de la función de <i>Kubelka-Munk</i> <i> F(R)</i>, abarcando un intervalo de longitudes de onda de 400-700 nm con un  tamaño de paso de 10 nm.</font></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">2.3 Reacción de oxidación</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Se trabajó con una relación  Fenol:H<sub>2</sub>O<sub>2</sub> 1:33 (56 g de peróxido por litro de solución  fenólica) y 5 g/L de catalizador [13]. Las pruebas catalíticas se realizaron en  un reactor de vidrio de tres bocas (KIMAX, vidrio de borosilicato) de 250 mL de  capacidad. En una de las bocas se conectó un refrigerante para el control de  volátiles, en otra boca un medidor de pH y en la tercera boca una conexión para  2 embudos de adición (adición del H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>, NaOH y H<sub>2</sub>O<sub>2</sub>).  Este sistema se colocó sobre una plancha con agitación magnética, con exposición  al sol entre las 10:30 am y 12:30 pm, en días soleados en los jardines del  edificio de Química de la Facyt, Bárbula, Venezuela (67º56´, 10º10´, 430 msnm)  entre los meses de marzo a mayo. Para ello, se colocaron 50 mL de la solución de  fenol (DQO de 11000 mg de O<sub>2</sub>/L, 4700 ppm de fenol) y se dispersó el  catalizador sólido en el líquido. Se realizaron los experimentos a diferentes  valores de pH controlándolo por medio de la adición de ácido sulfúrico o  hidróxido de sodio diluido. Finalizado el tratamiento se procedió a medir el  volumen final de muestra degradada, para posteriormente realizar el proceso  centrifugado, y se tomó una alícuota del sobrenadante. Se analizó la Demanda  Química de Oxígeno (DQO) al sobrenadante a fin de determinar la eficiencia del  proceso de degradación en cada uno de los experimentos realizados.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Todos los experimentos se  llevaron a cabo bajo condiciones similares de radiación solar (días soleados y  relativamente despejados). La radiación solar se determinó utilizando la  ecuación desarrollada por Samani [14],</font></p>     <p align="center"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v35n2/art18ec1.gif" width="291" height="25"></p>     
<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Donde Rs es la cantidad de  radiación que llega a un plano horizontal en la superficie terrestre, R<sub>a</sub>  La radiación solar recibida en la parte superior de la atmósfera terrestre sobre  una superficie horizontal (MJ m<sup>-2</sup> dia<sup>-1</sup>), cuyo valor varía  a lo largo del año para diversas latitudes, Tmax y Tmin son las temperatura  máxima y mínima del aire [°C], datos obtenidos de una estación meteorológica  ubicadas cerca del área (Naguanagua) y k<sub>Rs</sub> es un coeficiente de  ajuste, cuyo valor es 0,19. El valor de radiación promedio obtenido fue de 273 ±  18 W/m<sup>2</sup>.</font></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">2.4 Caracterización de las  muestras tratadas.</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Como respuesta se empleó la DQO,  obtenida por la digestión de la muestra en dicromato de potasio y ácido  sulfúrico. La solución resultante fue incubada por 120 min a 150°C en un reactor  para DQO Modelo 45600- Hach-company, (USA). La DQO fue determinada  colorimétricamente usando un espectrofotómetro DR/2010 (Hach Company, USA). Para  realizar el cálculo del porcentaje de degradación en base a la DQO, se usaron  las siguientes ecuaciones:</font></p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="center"><font face="Verdana"><b></b><font size="2"><b>DQO</b>= DQO  obtenida para la muestra diluida x factor de dilución x corrección por dilución.&nbsp;&nbsp; <b>(2)</b></font></font></p>     <p align="center"><font size="2" face="Verdana"><b>Corrección por dilución</b>=  Volumen de solución obtenida después del tratamiento/Volumen de solución  fenólica <b>50 mL&nbsp;&nbsp; (3)</b></font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">La determinación de Fe se  realizó por la técnica de absorción atómica a la llama en un equipo GBC Avanta  932A.</font></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN</font></b></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">3.1 Caracterización de los  catalizadores</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Los espectros FT-IR de los  sólidos sintetizados y calcinados son mostrados en la <a href="#fig1">figura 1</a>. Se observa una  banda ancha para todos los sólidos, en el intervalo de 3550-3450 cm<sup>-1</sup>  debida a las vibraciones OH ···OH<sub>2</sub> y H<sub>2</sub>O···OH<sub>2</sub>  cuando el OH se encuentra asociado con grupos de agua por puentes de hidrógeno.  Las bandas observadas en 2360 cm<sup>-1</sup> se atribuyen al ion carbonato  adsorbido en la superficie de las HDL cuando se están preparando las pastillas  [13]. La banda a 1640 cm<sup>-1</sup> es característica de la deformación del  ángulo de la molécula de agua </font><font face="Symbol" size="2">d</font><font size="2" face="Verdana">HOH,  relativa a puentes de hidrógeno. La banda a 1382 cm<sup>-1</sup> es atribuida,  generalmente, al ion carbonato (</font><font size="2" face="Symbol">u</font><font size="2" face="Verdana"><sub>3</sub>).  Sin embargo, Tomganp et al. [15] atribuyen esta banda al ion nitrato, e indican  que cuando ambos aniones están presentes, se puede observar una banda ancha o  dos bandas. La zona comprendida entre 500 y 1000 cm<sup>-1</sup> es  característica de los octaedros que forman la lámina. La banda a 596 cm<sup>-1</sup>  para el MgFe y MgFeAl se puede atribuir al enlace Fe-OH [15]. El espectro FT-IR  del sólido FeAl coincide con el reportado por Markov et al. [17], para el  hidróxido carbonato de hierro, atribuyendo la banda a 639 cm<sup>-1</sup> al  &#945;FeO(OH), sugiriendo que el aluminio no fue incorporado a la estructura.</font></p>     <p align="center"><a name="fig1"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v35n2/art18fig1.gif" width="413" height="850"></a></p>     
<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Después de la calcinación a 600ºC,  todas las bandas disminuyeron su intensidad (<a href="#fig1">figura 1B</a>) y desparece la banda a  1382 cm<sup>-1</sup>. La banda a 686 cm<sup>-1</sup>, para el sólido MgAl, se  debe las vibraciones Al-Mg-O. Para el sólido FeAl, la banda observada a 560 cm<sup>-1</sup>  puede ser asignada a la vibración Fe-O-Fe. Los óxidos MgFeAl y MgAl también  fueron analizados después de varias semanas de calcinado, observando la  aparición de una banda entre 1500 y 1400 cm<sup>-1</sup>. Estas bandas se forman  cuando el CO<sub>2</sub> es químicamente atrapado y estabilizado sobre la  superficie de las partículas del óxido mixto, unido directamente como especies  monodentadas sobre las especies O<sup>2-</sup>(base Lewis) de fuerte basicidad  [18,19].</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">La <a href="#fig2">figura 2.A</a> representa los difractogramas de rayos X realizados a los sólidos precursores después de  secados. Excepto el FeAl, todos los demás sólidos forman HDL durante la  coprecipitación. Para los HDL MgAl, MgFe y MgFeAl los picos de difracción  corresponden a las reflexiones características de HDL, con una serie de picos (0  0 1) que se presentan como líneas simétricas a bajos ángulos (planos de  reflexión basal (0 0 1, 1 = 3,6) y reflexiones menos intensas para planos no  basales (0 1 1, 1 = 2,5,8) [10]. Cuando un HDL se sintetiza con alta calidad  cristalina, se puede observar en su perfil de difracción una o dos reflexiones  después de los 2&#952;, 60°. Una de ellas, la reflexión (110), que en ocasiones puede  aparecer acompañada por la reflexión (113), equivale a la distancia entre los  cationes metálicos dentro de las láminas y al parámetro de celda a. Con la  distancia de este plano es posible verificar la relación catiónica M<sup>2+</sup>/M<sup>3+</sup>.</font></p>     <p align="center"><a name="fig2"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v35n2/art18fig2.gif" width="418" height="656"></a></p>     
]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Los parámetros de celda se  calcularon mediante las reflexiones 003 y 110, considerando un empaquetamiento  hexagonal del material [10], donde c corresponde al triple de la distancia  (003), <i>a</i> es la distancia metal-metal promedio en la estructura (110) y d<sub>hkl</sub>  corresponde a la distancia interlaminar. En la <a href="#tab1">Tabla 1</a> se indican los parámetros  de celda para los HDL MgFeAl, MgFe y MgAl. El parámetro de celda <i>c</i> se  incrementó desde MgAl, MgFe hasta el valor máximo para MgFeAl, esto se atribuye  al mayor radio iónico del Fe<sup>3+</sup> (0,645Å) en comparación con el Al<sup>3+</sup>  (0,535Å) lo que ocasiona mayores distancias M-OH [20]. Sin embargo, se observa  un valor similar para HDL MgFe y MgFeAl. Esto se debe a que el aluminio está en  baja proporción con respecto al hierro (Fe/Al: 2,75/1) afectando poco el  parámetro c en ambos HDL. Para el sólido FeAl después de secado, se evidencia la  formación de un compuesto con poca cristalinidad, mostrando las reflexiones de  hidróxido carbonato de hierro (II-III) a 2&#952; 18º, 20º, 36º [21], para este sólido  en particular la estructura de HDL no puede formarse debido a la falta de  cationes M(II) necesarios para la formación de las estructuras HDL. Estos  resultados coinciden con lo reportado por los FT-IR.</font></p>     <p align="center"><a name="tab1"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v35n2/art18tab1.gif" width="567" height="187"></a></p>     
<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">La <a href="#fig2">figura 2B</a> representa los difractogramas para los diferentes hidróxidos calcinados. Al calcinar, colapsa  la estructura de hidróxido y se forman los óxidos correspondientes [17]. Para  los compuestos MgFe y MgFeAl se observan los picos a 2&#952;: 42,9º y 62,3º  correspondientes a las reflexiones (200) y (220) características de las  estructuras tipo periclasa, Mg(FeAl)O (JCPDS-ICDD 4-0829). Las reflexiones  débiles a 2&#952;: 35º y 56,8º corresponden a la fase espinela (Mg(FeAl)<sub>2</sub>O<sub>4</sub>)  (JCPDS 34-0192) [12] y MgFe<sub>2</sub>O<sub>4</sub> (magnesioferrita) (JCPDS  17-0465) [22]. Con esto se confirma la conversión a óxidos mixtos tipo periclasa-espinela.  Sin embargo, también se observa un pico en 2&#952;: 11º, el cual corresponde a fase  HDL. Para el MgAl se observa una conversión casi completa a la fase HDL (2&#952;;  11º, 22º, 34º, 38º). Los sitios activos para adsorcion de CO<sub>2</sub> sobre  los HDL calcinados, estan asociados con sitios básicos superficiales O<sup>2-</sup>-Mg<sup>2+</sup>  (MgO + CO<sub>2</sub> ---&gt; MgCO<sub>3</sub>). Esto confirma lo observado en los  espectros FT-IR.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Para el sólido FeAl, después de  la calcinación, las líneas coinciden con la forma </font> <font size="2" face="Symbol">g</font><font size="2" face="Verdana">-Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>  [20] indicando que las especies del hierro fueron aisladas del Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>.  Con respecto al área específica, como se observa en la <a href="#tab1">tabla 1</a>, ésta se ve  aumentada para los HDL que contienen aluminio en su estructura.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Al calcinar los sólidos, el  área específica se incrementó. Este incremento se debe a la formación de  numerosos microporos y canales en el material sólido durante la evaporación del  agua de la intercapa y expulsión de los aniones [23].</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Los resultados del análisis  termogravimétrico (TG) y termodiferencial (ATD) de los sólidos se muestran en la  <a href="#fig3">figura 3</a>. El HDL MgAl mostró dos picos endotérmicos a 217ºC y 404ºC, cada uno  fue acompañado por una disminución del peso del material. Esto es un  comportamiento típico de los HDL, el primer pico corresponde a la eliminación de  agua fisisorbida e interlaminar sin colapso de la estructura y el segundo pico  es debido a la descomposición de los aniones carbonatos y nitratos, y la  condensación de los grupos hidroxilos en las capas octaédricas [24]. Para los  HDL MgFeAl y MgFe los picos endotérmicos se desplazan a temperaturas menores  especialmente cuando la sustitución de Al por Fe es completa. Este fenómeno  podría estar relacionado con una menor estabilidad del cristal en las muestras  con Fe como resultado de la distorsión causada por el mayor tamaño de los  cationes Fe<sup>3+</sup> [18]. Para el sólido FeAl no se observa el mismo patrón  de los otros sólidos, confirmando que no se formó el HDL.</font></p>     <p align="center"><a name="fig3"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v35n2/art18fig3.gif" width="402" height="723"></a></p>     
<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">En la <a href="#fig4">figura 4A</a> se presentan  los espectros de reflectancia difusa para los óxidos, mostrando para MgFe,  MgFeAl y FeAl una alta reflectancia en el rango visible, a diferencia del óxido  MgAl, indicando su baja absorción.</font></p>     <p align="center"><a name="fig4"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v35n2/art18fig4.gif" width="396" height="784"></a></p>     
<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Mediante la espectroscopia de  reflectancia difusa puede estimarse, de manera relativamente sencilla, la  energía de banda prohibida o band-gap (Eg). Usualmente, los procesos  fotocatalíticos se basan en la generación de pares electrón/hueco en la  superficie de un sólido por medio de la excitación de la banda gap. Valores de  energía de banda gap grandes indican una disminución en la capacidad  semiconductora y teóricamente se reduce su actividad fotocatalítica [25]. La  energía de banda gap (Eg) puede ser determinada a partir de la teoría de Kubelka-Munk:</font></p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="center"><font face="Verdana"><i><font size="2">F</font></i><font size="2">(<i>R</i>)  = (1 &#8722; <i>R</i>)<sup>2</sup>/2<i>R</i>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; (4)</font></font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">donde F(R) es la función  Kubelka-Munk y R la reflectancia. Esta ecuación puede ser escrita como:</font></p>     <p align="center"><font size="2" face="Symbol">a</font><font size="2" face="Verdana">(<i>hv</i>)  = <i>A</i>(<i>hv</i> &#8722; <i>Eg</i>)<sup>1/<i>n</i></sup>&nbsp;&nbsp;&nbsp; (5)</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">donde </font> <font size="2" face="Symbol">a</font><font size="2" face="Verdana"> es el  coeficiente de absorción, el cual es proporcional a F(R), A es una constante de  energía independiente, h&#957; es la energía del fotón y el exponente n es  determinado por el tipo de transición, n= 2 para una transición directa entre  las bandas (de valencia y banda de conducción). La Eg se determina al graficar (</font><font size="2" face="Symbol">a</font><font size="2" face="Verdana">h&#957;)<sup>2</sup>  versus h&#957; y extrapolando una línea recta a partir de la curva hacia el eje de la  abscisa, cuando </font><font size="2" face="Symbol">a</font><font size="2" face="Verdana">  es igual a cero, Eg = h&#957; [26]. Los valores así obtenidos están representados en  la <a href="#tab2">Tabla 2</a>.</font></p>     <p align="center"><a name="tab2"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v35n2/art18tab2.gif" width="316" height="180"></a></p>     
<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Para el óxido MgFe se obtuvo un  valor de Eg de 2,40 e.V, cercano al reportado por Köferstein et al. [26]. Este  valor le confiere características de semiconductor al sólido. Con respecto al  MgFeAl no se encontró bibliografía que reportara el valor de banda gap para un  compuesto con características similares, pero considerando que la incorporación  del aluminio se realizó en pequeña proporción con respecto al hierro se puede  suponer que el valor reportado en este trabajo (2,47 eV) es apropiado. Con  respecto al sólido FeAl, es el que presenta menor banda gap. Este resultado es  cercano al reportado para el </font><font size="2" face="Symbol">a</font><font size="2" face="Verdana">Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>  [27] y es comparable a los reportados en la bibliografía para la hematita [28,  29]. En vista de los resultados el orden de capacidad como semiconductor  fotocatalítico sería el siguiente: FeAl&gt;MgFe&gt;MgFeAl.</font></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">3.2 Aplicación de los  catalizadores en la degradación de fenol.</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Se probaron los catalizadores  sintetizados en su forma calcinada en la degradación fotoasistida del fenol,  ajustando el pH del medio de reacción a un valor próximo a tres, obteniendo los  resultados reflejados en la <a href="#tab2">tabla 2</a>.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Para el caso de los  catalizadores MgAl y FeAl, se observa que la DQO aumenta con respecto al valor  inicial (11000 mg O<sub>2</sub>/L). Esto se debe a una posible polimerización  del fenol ya que al iniciar la reacción entre el fenol y los radicales  oxhidrilos se conjugan una serie de reacciones en la que dos o más radicales  fenoxi se acoplan, dando lugar a la formación de otros intermediarios más  complejos, como moléculas de hasta dos anillos aromáticos unidos entre sí [30],  lo que genera una mayor demanda de oxidante y por ende una mayor DQO. Para el  catalizador MgAl, resulta interesante el valor obtenido de DQO, ya que debido a  su valor de banda gap, no se esperarían propiedades de semiconductor  fotocatalítico y además no presenta cationes con actividad redox. Como posible  explicación se ha planteado que algunas fotorreacciones que se dan en la  superficie de los óxidos metálicos no son todas fotocatalíticas, ya que la  fotoexcitación en los sólidos puede causar su transición a otros estados de  excitación metaestables, por ejemplo la formación de defectos fotoinducidos  localizados en la superficie de los óxidos, los cuales pueden servir como  centros activos para fotorreacciones en la superficie [31]. En relación al  catalizador FeAl, como se indicó anteriormente, el posible compuesto obtenido  fue Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>. Se ha reportado con este óxido pobre actividad  catalítica para procesos Fenton [27], coincidiendo con los resultados de este  trabajo.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Con respecto a los  catalizadores MgFe y MgFeAl, como se observa en la <a href="#tab2">tabla 2</a>, para el óxido mixto MgFeAl se obtuvo un mayor porcentaje de remoción (88%) y con el catalizador MgFe  se obtiene 68% de degradación. Una las diferencias entre ambos, es el valor de  banda gap, que para el catalizador MgFe es menor y a menor energía de banda gap  aumenta su capacidad de semiconductor; sin embargo en este caso se observa como  para el catalizador MgFe su capacidad de degradación fue menor. Esto implica  necesariamente, que las propiedades estructurales del catalizador son más  importantes al momento de la interacción entre el catalizador, el peróxido y el  fenol que sus características como fotocatalizador. Estos resultados coinciden  con los reportados por Karunakaran y Dhanalakshmi [28], quienes probaron 21  semiconductores para la degradación de fenol con luz solar, demostrando que la  eficiencia fotocatalítica no está en concordancia con la energía de banda gap.  Ellos también indican que la fotorreactividad de los semiconductores se  determina por la estructura del cristal, morfología, tamaño y forma del mismo.</font></p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Con los resultados anteriores  también se evidencia que el catalizador proveniente del HDL ternario, posee  mayor actividad. Otra diferencia importante entre el MgFe y MgFeAl es la  presencia de aluminio. El aumento en la capacidad de degradación del óxido  MgFeAl sugiere que el aluminio podría favorecer la dispersión metálica y por  tanto mejorar la capacidad de interacción del catalizador con el peróxido para  la generación del radical oxhidrilo.</font></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">3.3 Influencia del pH sobre  el proceso de degradación con el catalizador MgFeAl.</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">En función al mejor  catalizador, se decidió estudiar la influencia del pH durante los experimentos.  En la <a href="#tab3">tabla 3</a> se observa como para el experimento Nº 1 no hubo variación en la DQO.</font></p>     <p align="center"><a name="tab3"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v35n2/art18tab3.gif" width="314" height="212"></a></p>     
<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Adicionalmente para el  experimento Nº 1 se realizó un espectro FT-IR al sólido después del experimento  (<a href="#fig5">figura 5</a>), sin evidenciar adsorción del fenol sobre el catalizador ya que al  compararlo con el catalizador fresco, sólo se observa una banda a 1049 cm<sup>-1</sup>  que corresponde probablemente a la incorporación de sulfato a la estructura  [10].</font></p>     <p align="center"><a name="fig5"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v35n2/art18fig5.gif" width="397" height="288"></a></p>     
<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Para el experimento Nº 2, se  observó un valor de DQO de 18000 mg O<sub>2</sub>/L, mayor al valor de DQO  inicial, lo que sugiere que se inicia el proceso, pero como se explicó  anteriormente sólo se llega a la formación de polímeros que requieren mayor  oxidante.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Para explicar estos resultados,  se considera un mecanismo propuesto para la fotodegradación de compuestos  orgánicos con catalizadores que contienen Fe en su estructura (denotado como </font><font size="2" face="Symbol">º</font><font size="2" face="Verdana">Fe)  [33]. En primer lugar, por efecto de la radiación se reducen los sitios </font> <font size="2" face="Symbol">º</font><font size="2" face="Verdana">Fe(III) en la  superficie del catalizador a </font><font size="2" face="Symbol">º</font><font size="2" face="Verdana">Fe(II)  (<a href="#ec6">ecuación 6</a>), seguidamente el peróxido se acerca y reacciona  con el </font><font size="2" face="Symbol">º</font><font size="2" face="Verdana">Fe(II)  para producir los radicales oxhidrilos (<a href="#ec7">ecuación 7</a>).</font></p>     <p align="center"><b><font size="2" face="Symbol">º</font><font size="2" face="Verdana">Fe<sup>3+</sup>  + H<sub>2</sub>O + <i>hv</i> </font><font size="2" face="Symbol">®</font><font size="2" face="Verdana"> </font><font size="2" face="Symbol">º</font><font size="2" face="Verdana">Fe<sup>2+</sup>  + H<sup>+</sup> + HO<sup>•</sup>&nbsp;&nbsp;&nbsp; (6)<a name="ec6"></a></font></b></p>     <p align="center"><b><font size="2" face="Symbol">º</font><font size="2" face="Verdana">Fe<sup>2+</sup>  + H<sub>2</sub>O<sub>2</sub> </font><font size="2" face="Symbol">®</font><font size="2" face="Verdana"> </font><font size="2" face="Symbol">º</font><font size="2" face="Verdana">Fe<sup>3+</sup>  + HO<sup>•</sup> + OH<sup>-</sup>&nbsp;&nbsp;&nbsp; (7)<a name="ec7"></a></font></b></p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">En la <a href="#fig6">figura 6</a>, se ilustra como  la superficie del catalizador en medio básico posee carga neta negativa.  Mientras más básico sea el pH del medio, la interacción entre el catalizador y  la molécula del peróxido es mínima debido a repulsión electrostática y por tanto  no ocurrirá la interacción entre el peróxido y el catalizador para la producción  del radical oxhidrilo. A medida que se acidifica la solución, los sitios básicos  van siendo ocupados por los H<sup>+</sup> formándose –M-OH<sub>2</sub><sup>+</sup>  [34] y de esta manera se puede producir el acercamiento entre el peróxido y el  catalizador.</font></p>     <p align="center"><a name="fig6"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v35n2/art18fig6.gif" width="578" height="118"></a></p>     
<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Así mismo, se ha reportado que  bajo condiciones ácidas o neutras la superficie protonada de óxidos de hierro  favorece la formación de complejos de esfera interna: óxido-fenol, mientras que  bajo condiciones básicas la combinación de OH<sup>-</sup> con el Fe<sup>3+</sup>  y Fe<sup>2+</sup> sobre la superficie del óxido puede separar los reactivos de  los centros metálicos [33].</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Para los experimentos 3, 4 y 5  se observa un aumento en el porcentaje de degradación de DQO, pero también un  incremento en la concentración de Fe en solución lo que implica que por efectos  del pH lixivia parte del hierro y el proceso de degradación ocurre, en parte,  mediante foto-Fenton homogéneo [33].</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Estos resultados indican que el  pH es uno de los parámetros más importantes que influye en la oxidación  catalítica del fenol con peróxido de hidrógeno en fase heterogénea por tanto se  recomienda que el pH se mantenga entre 3 y 5 para este catalizador en  particular. Actualmente se está usando diseño de experimentos para obtener las  mejores condiciones en la degradación del fenol con este óxido.</font></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">4. CONCLUSIONES</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Para todos los precursores la  fase HDL fue detectada por DRX, excepto para el sólido FeAl, lo cual es  consistente con la poca pérdida de peso y la débil intensidad de los picos  endotérmicos mostrados en las curvas TGA -DTA y los espectros infrarrojos.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Para los HDL MgFe y MgFeAl al  ser calcinados a 600ºC se observaron las fases MgFe<sub>2</sub>O<sub>4</sub>,  Mg(FeAl)O, (Mg(FeAl)<sub>2</sub>O<sub>4</sub>) confirmando la formación de  óxidos mixtos tipo espinela-periclasa.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Para el FeAl se sugiere la  formación del Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Para el MgAl la adsorción de  humedad ocasiona la conversión parcial del óxido a HDL.</font></p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">De las muestras sintetizadas el  óxido MgFeAl mostró la más alta efectividad en la degradación del fenol con  peróxido de hidrogeno y luz solar (88% remoción DQO), seguido del MgFe (68% de  remoción DQO). Para el MgAl y FeAl, se evidenciaron inicios en el proceso de  degradación, pero no resultaron ser eficientes en la remoción del fenol.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">También se pudo evidenciar que  el valor de banda gap no está directamente relacionada con la efectividad en la  degradación de fenol con luz solar, ya que el compuesto con menor banda gap, no  fue el más efectivo.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">De este trabajo se obtuvo que  el catalizador MgFeAl es efectivo en la degradación del fenol, pero el pH es un  factor que debe ser estrictamente controlado.</font></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">5. AGRADECIMIENTOS</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Al proyecto Fonacit (PAE-Fonacit  Nº 2011000797) por el apoyo económico recibido. Al personal del departamento de  Química de la Facyt y del CIMA UC, por su valiosa colaboración. Al Dr. Aaron  Muñoz (Cimbuc) por su valiosa colaboración en la obtención de los espectros de  reflectancia difusa.</font></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">6. REFERENCIAS</font></b></p>     <!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">1. Shiraga M., Kawabata T., Li  D., Shishido T., Komguchi K., Sano T., Takehira K. Appl Clay Sci. 2006; 33:  247–259.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304881&pid=S0255-6952201500020001800001&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">2. Adam F., Andas J., Rahman  I. Chemical Engineering Journal, 2010; 165: 658–667.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304882&pid=S0255-6952201500020001800002&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">3. Nguyen T., Phan N., Do  M., Ngo K. Journal of Hazardous Materials, 2011; 185: 653–661.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304883&pid=S0255-6952201500020001800003&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">4. Martínez D. y Carbajal G.  Avances en Química, 2012; 7 (1): 87-99.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304884&pid=S0255-6952201500020001800004&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">5. Vulic T., Reitzmann A., Lázár K. Chemical Engineering Journal, 2012; 207-208: 913-922.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304885&pid=S0255-6952201500020001800005&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">6. Alejandre A., Medina F.,  Rodríguez X., Salagre P., Cesteros Y., Sueiras J.E. Aplied Catalysis B:  Environmental, 2001; 30: 195-207.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304886&pid=S0255-6952201500020001800006&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">7. Valente J., Tzompantzi F., Prince J., Cortez J., Gomez R. Applied Catalysis B: Environmental, 2009; 90:  330–338.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304887&pid=S0255-6952201500020001800007&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">8. Mantilla A., Tzompantzi  F., Fernández J., Díaz J., Gómez R. Catalysis Today, 2010; 150: 353– 357.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304888&pid=S0255-6952201500020001800008&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">9. Carja G., Husanua H., Gherasima C., Iovub H. Applied Catalysis B: Environmental, 2011; 107: 253–  259.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304889&pid=S0255-6952201500020001800009&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">10. Kawabata T., Fujisaki N., Shishido T., Nomura K., Sano T., Takehira K. Journal of Molecular Catalysis A:  Chemical, 2006; 253: 279–289.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304890&pid=S0255-6952201500020001800010&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">11. Pavel O., Tichit D., Marcu I. Applied Clay Science, 2012; 61: 52–58.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304891&pid=S0255-6952201500020001800011&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">12. Zhou S., Qian Z., Sun  T., Xu X., Xia C. Applied Clay Science, 2011; 53: 627-633.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304892&pid=S0255-6952201500020001800012&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">13. Samani Z. Journal of  Irrigation and Drainage Engineering, 2000; 126 (4): 265,267.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304893&pid=S0255-6952201500020001800013&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">14. Tongamp W., Zhang Q., Saito F. Powder Technology, 2008; 185: 43–48.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304894&pid=S0255-6952201500020001800014&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">15. Ku&#347;trowski P., Rafalska-&#321;asocha  A., Majda D., Tomaszewska D., Dziembaj R. Solid State Ionics, 2001; 141–142:  237–242.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304895&pid=S0255-6952201500020001800015&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">16. Markov L.; Blaskov V.; Klissurski D. J. Mater. Sci. 1990; 25: 3096-3100.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304896&pid=S0255-6952201500020001800016&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">17. León M., Diaz E., Vega  A., Ordóñez S., Auroux A. Applied Catalysis B: Environmental, 2011; 102:  590–599.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304897&pid=S0255-6952201500020001800017&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">18. Abelló S. Síntesi i  Caracterització de Materials Basics i la se va aplicacio en reaccions d’interes  industrial, Tesis Ph.D. Tarragona (España): Universitat Rovira i Virgilie, 2005.  p 45-46.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304898&pid=S0255-6952201500020001800018&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">19. Rozov K., Berner U., Taviot-Gueho C., Leroux F., Renaudin G., Kulik D., Diamond L.W. Cement and  Concrete Research, 2009; 40 (8): 1248-1254.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304899&pid=S0255-6952201500020001800019&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">20. Balasamy R., Khurshida  A., Al-Ali A., Atanda L., Sagata K., Asamoto M., Yahiro H., Nomura K.,  Sano T., Takehira K., Al-Khattafa S. Applied Catalysis A: General, 2010, 390:  225–234.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304900&pid=S0255-6952201500020001800020&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">21. Benselka-Hadj Abdelkader  N., Bentouami A., Derriche Z., Bettahar N., C. de Menorval L. Chemical  Engineering Journal, 2011; 169: 231– 238.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304901&pid=S0255-6952201500020001800021&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">22. Vuli&#263; T., Hadnadjev M., Marinkovi&#263;-Nedu&#269;in R. Journal of Microscopy, 2008; 232: 634–638.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304902&pid=S0255-6952201500020001800022&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">23. Balasamy R., Tope B., Khurshida  A, Al-Ali A., Atanda L., Sagata K., Asamoto M., Yahiro H., Nomura  K., Sano T., Takehira K., Al-Khattafa S. Applied Catalysis A: General, 2011;  398: 113– 122.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304903&pid=S0255-6952201500020001800023&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">24. Valente J., Tzompantzi  F., Prince J., Cortez J., Gomez R. Applied Catalysis B: Environmental, 2009;  90: 330–338.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304904&pid=S0255-6952201500020001800024&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">25. Köferstein R., Walther  T., Hesse D., Ebbinghaus S. J Mater Sci. 2013; 48: 6509–6518.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304905&pid=S0255-6952201500020001800025&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">26. Guo L., Chen F., Fan X., Cai W., Zhang J. Applied Catalysis B: Environmental, 2010; 96: 162–168.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304906&pid=S0255-6952201500020001800026&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">27. Wang C., Liu H., Sun Z. International Journal of Photoenergy, 2012; 2012: 10 p.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304907&pid=S0255-6952201500020001800027&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">28. Karunakaran C., Dhanalakshmi R. Solar Energy Materials &amp; Solar Cells, 2008; 92: 1315– 1321.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304908&pid=S0255-6952201500020001800028&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">29. Belhadj N., Abdelhédi R., Savall A. Journal of Applied Electrochemistry, 2009; 39 (5): 663-669.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304909&pid=S0255-6952201500020001800029&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">30. Mantilla A., Jacome-Acatitla  G., Morales-Mendoza G., Tzompantzi F., Gomez R. Ind. Eng. Chem. Res. 2011;  50: 2762–2767.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304910&pid=S0255-6952201500020001800030&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">31. Ohishi Y., Kawabata T., Shishido T., Takaki K., Zhang Q., Wang Y., Nomura K., Takehira K. Applied  Catalysis A: General, 2005; 288: 220– 231.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304911&pid=S0255-6952201500020001800031&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">32. Chen J. y Zhu L. Sep. Purif. Technol. 2009; 67: 282–288.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304912&pid=S0255-6952201500020001800032&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">33. Zhang S., Zhao X., Niu  H., Shi Y., Cai Y., Jiang G. Journal of Hazardous Materials, 2009; 167:  560–566.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304913&pid=S0255-6952201500020001800033&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">34. Sable S., Medina F.,  Contreras S. Applied Catalysis B: Environmental, 2014, 150–151: 30–36.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2304914&pid=S0255-6952201500020001800034&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --> ]]></body>
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