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<article-title xml:lang="es"><![CDATA[Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos en Partículas Atmosféricas Sedimentadas: Un estudio comparativo en diversas áreas en la ciudad de Caracas-Venezuela]]></article-title>
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<abstract abstract-type="short" xml:lang="en"><p><![CDATA[Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) are organic compounds in atmospheric particles with high carcinogenic and mutagenic power. The objective of the research was to determine the amount of PAHs adsorbed to atmospheric particles sedimented at three locations in the city of Caracas, two urban and sub -urban, during the rainy and dry seasons. The extraction method used was ultrasound and chemical analysis High Performance Liquid Chromatography with Photodiode Arrays and Fluorescence detectors (HPLC/UV-FL). In urban areas were found: anthracene, fluoranthene, pyrene, chrysene, benzo[b]fluoranthene, benzo[k]fluoranthene, benzo[a] pyrene, benzo[ghi]perylene and indeno[1,2,3-cd]pyrene being possible indicators of burning fossil fuel (gasoline and diesel). During the dry season is additionally identified phenanthrene possible indicator for biomass burning. In the sub-urban PAHs concentrations were below the detection limit. In general, low concentrations of PAHs with respect to international reports.]]></p></abstract>
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</front><body><![CDATA[   <font FACE="Verdana">     <p ALIGN="center"><b>Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos en Partículas  Atmosféricas Sedimentadas. Un estudio comparativo en diversas áreas en la ciudad  de Caracas-Venezuela</b></p>     <p ALIGN="center"><b>Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Atmospheric Particles  Sedimented. A comparative study in different areas in the city of  Caracas-Venezuela</b></p> </font>  <font FACE="Verdana" size="2">     <p ALIGN="center"><b>Yusmeny J. Chirino Betancourt (1) Zully Benzo (2) Raiza  Fernández (3)</b></p>     <p ALIGN="justify">(1) Universidad Pedagógica Experimental Libertador. Instituto  Pedagógico de Caracas. Caracas-Venezuela. <a href="mailto:yusmenychirino@gmail.com">yusmenychirino@gmail.com</a> </p>     <p ALIGN="justify">(2) Instituto Venezolano de Investigaciones Científicas.  Caracas-Venezuela <a href="mailto:zbenzo@gmail.com">zbenzo@gmail.com</a></p>     <p ALIGN="justify">(3) Universidad Central de Venezuela. Caracas-Venezuela&nbsp; <a href="mailto:raizadelvalle@yahoo.com">raizadelvalle@yahoo.com</a></p>     <p ALIGN="justify"><b>RESUMEN</b></p>     <p ALIGN="justify">Los hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP) son  compuestos orgánicos presentes en las partículas atmosféricas con alto poder  cancerígeno y mutagénico. El objetivo de la investigación fue determinar la  cantidad de HAP adsorbidos a las partículas atmosféricas sedimentadas en tres  lugares de la ciudad de Caracas, dos urbanas y una suburbana, durante la época  lluviosa y seca. El método de extracción empleado fue el ultrasonido y el  análisis químico Cromatografía Líquida de Alta Eficiencia con detectores  Arreglos de Fotodiodos y Fluorescencia (HPLC/UV-FL). En las áreas urbanas se  encontraron: antraceno, fluoranteno, pireno, criseno, benzo[b]fluoranteno,  benzo[k]fluoranteno, benzo[a]pireno, benzo[ghi] perileno e indeno[1,2,3-cd]pireno,  siendo posibles indicadores de quema por combustible fósil (gasolina y diesel).  Durante la época de sequía se identificó, adicionalmente, fenantreno, posible  indicador por quema de biomasa. En el área suburbana las concentraciones de HAP  estuvieron por debajo del límite de detección. En general, se obtuvieron bajas  concentraciones de HAP con respecto a reportes internacionales.</p>     <p ALIGN="justify"><b>Palabras clave</b>: Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos;  partículas atmosféricas sedimentadas; Caracas</p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p ALIGN="justify"><b>ABSTRACT</b></p>     <p ALIGN="justify">Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) are organic compounds  in atmospheric particles with high carcinogenic and mutagenic power. The  objective of the research was to determine the amount of PAHs adsorbed to  atmospheric particles sedimented at three locations in the city of Caracas, two  urban and sub -urban, during the rainy and dry seasons. The extraction method  used was ultrasound and chemical analysis High Performance Liquid Chromatography  with Photodiode Arrays and Fluorescence detectors (HPLC/UV-FL). In urban areas  were found: anthracene, fluoranthene, pyrene, chrysene, benzo[b]fluoranthene,  benzo[k]fluoranthene, benzo[a] pyrene, benzo[ghi]perylene and indeno[1,2,3-cd]pyrene  being possible indicators of burning fossil fuel (gasoline and diesel). During  the dry season is additionally identified phenanthrene possible indicator for  biomass burning. In the sub-urban PAHs concentrations were below the detection  limit. In general, low concentrations of PAHs with respect to international  reports.</p>     <p ALIGN="justify"><b>Key words</b>: Polycyclic Aromatic Hydrocarbons;  sedimented atmospheric particles; Caracas</p>     <p ALIGN="justify">Artículo recibido en marzo 2014 y publicado en enero 2015</p>     <p ALIGN="justify"><b>INTRODUCCIÓN</b></p>     <p ALIGN="justify">Los Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos (HAP) son  sustancias químicas que contienen dos o más anillos de benceno unidos entre sí,  por lo que forman estructuras polinucleares del tipo aromático. La formación de  los HAP atmosféricos se debe a la combustión incompleta de combustibles fósiles  o por procesos pirolíticos de alta temperatura (Baek et al., 1991). Existen más  de 100 tipos de HAP liberados a la atmósfera por fuentes naturales (quema de  biomasa y erupciones volcánicas) y antrópicas (quema de combustible fósil,  desechos sólidos, madera e incineraciones industriales); sin embargo, la Agencia  de Protección Ambiental de los Estados Unidos (EPA-US, 1999) ha clasificado sólo  16 HAP por inducir al cáncer y mutagenicidad, donde el benzo[a]antraceno,  benzo[a] pireno, benzo[b]fluoranteno, benzo[k]fluoranteno, criseno, dibenzo[ah]  antraceno e indeno[1,2,3-cd]pireno, tienen mayor poder carcinogénico que el  naftaleno, acenafteno, acenaftileno, antraceno, benzo[ghi]perileno, fluoranteno,  fluoreno, fenantreno y pireno.</p>     <p ALIGN="justify">Algunas investigaciones han demostrado el efecto nocivo de  los HAP en la salud de los seres humanos (EPA-US, 1999; ATSDR, 1995). El daño  potencial de los HAP atmosféricos depende de su concentración en el aire,  condiciones atmosféricas, época del año y distribución entre la fase gaseosa y  partícula. En las áreas urbanas, suburbanas e industriales, las emisiones  estacionarias y móviles son las principales fuentes de HAP atmosférico. Estudios  realizados en áreas urbanas asocian altos niveles de HAP con elevado tráfico  vehicular (Baek et al., 1991; Rehwagen et al., 2005), es así como ciertos HAP  están relacionados con fuentes móviles específicas, por ejemplo: fluoreno,  criseno, benzo[a]pireno, benzo[k] fluoranteno, dibenzo[ah]antraceno,  benzo[ghi]perileno e indeno[1,2,3-cd] pireno se asocian a la combustión de la  gasolina, y fluoranteno, pireno, benzo[a]antraceno, acenaftileno, fluoreno,  fenantreno, pireno y criseno a la combustión por diesel (Chuang et al., 1995;  Cheng Fang et al., 2004).</p>     <p ALIGN="justify">Otro aspecto de gran importancia es lo presentado por Takada  et al., (1991), quienes analizaron partículas atmosféricas sedimentadas o polvo  en algunas avenidas de Tokio, demostrando relación entre la adsorción de ciertos  contaminantes químicos (como HAP) a las partículas de tamaño aerodinámico menor  a 500&#956;m, y especialmente al polvo “muy fino” o menor a 63&#956;m. Dicha asociación,  permite conocer los tipos de sustancias químicas presentes en la atmósfera en  determinadas localidades y predecir los posibles efectos en la salud.</p>     <p ALIGN="justify">Diversos estudios han demostrado relación entre la  concentración de los HAP atmosféricos y el tamaño de las partículas,  especialmente con las partículas suspendidas o partículas totales suspendidas  (PTS) (menores a 30 &#956;m) (Guo et al., 2003; Tang et al., 2005; Ohura et al.,  2005), pero son pocas las investigaciones que evalúan la asociación de los HAP  con las partículas atmosféricas sedimentadas o polvo (entre 2mm a 30&#956;m) que,  junto a las variaciones temporales y espaciales, aportan valiosa información  sobre la contaminación atmosférica (Maertens et al., 2004). </p>     <p ALIGN="justify">Sumado a ello, existen limitadas investigaciones que indican  la dosis o tolerancia de HAP presentes en el polvo de Caracas, ciudad en donde  el elevado tráfico vehicular es la principal fuente de contaminación atmosférica  (Jaffé et al., 1993). Un patrón de posible comparación es la realizada por la  Agencia Ambiental de Alemania quien estableció que un gramo de polvo debe tener  como máximo 10&#956;g de benzo[a]pireno para evitar efectos adversos en la salud  (Chuang et al., 1995).</p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p ALIGN="justify">Por consiguiente, la presente investigación tiene como  objetivo determinar el tipo y cantidad de Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos  (HAP) presentes en las partículas atmosféricas sedimentadas de la ciudad de  Caracas, considerando la variación espacial (en áreas urbanas y suburbanas) y  temporal (en las épocas de lluvia y sequía), para predecir niveles de exposición  y fuentes de contaminación.</p>     <p ALIGN="justify"><b>MÉTODO</b></p>     <p ALIGN="justify"><b>Recolección y preservación de las muestras</b></p>     <p ALIGN="justify">Las muestras fueron recolectadas en 8 áreas de la ciudad de  Caracas: tres en el Este, tres en el Centro y dos en las afueras de la ciudad,  lugares seleccionados de acuerdo a los criterios de la concentración de  partículas totales suspendidas (PTS) reportado por el Ministerio del Ambiente (MARNPDVSA,  2005) y Vidal et al., (2007). En este sentido, los ubicados al Este de la ciudad  se clasificaron como alto contenido de PTS, el Centro de la ciudad mediano –  alto contenido de PTS y los ubicados en las afueras, como mediano – bajo  contenido de PTS (<a href="#cua1">cuadro 1</a> y <a href="#gra4">gráficos 1 - 4</a>).</p>     <p ALIGN="center"><a name="cua1"> <img border="0" src="/img/fbpe/ri/v39n84/art08cua1.gif" width="506" height="320"></a></p>     
<p ALIGN="center"><a name="gra1"> <img border="0" src="/img/fbpe/ri/v39n84/art08gra1.gif" width="503" height="400"></a></p>     
<p ALIGN="center"><a name="gra2"> <img border="0" src="/img/fbpe/ri/v39n84/art08gra2.gif" width="503" height="345"></a></p>     
<p ALIGN="center"><a name="gra3"> <img border="0" src="/img/fbpe/ri/v39n84/art07gra3.gif" width="510" height="422"></a></p>     
<p ALIGN="center"><a name="gra4"> <img border="0" src="/img/fbpe/ri/v39n84/art08gra4.gif" width="509" height="347"></a></p>     
<p ALIGN="justify">Las muestras fueron colectadas durante las épocas de lluvia  (entre los meses Mayo a Diciembre del 2006) y sequía (entre los meses Enero a  Abril del 2007). La metodología en la colección de las muestras de polvo se  realizó según Unger y Gustafsson (2008), Maertens et al., (2004) y Lioy et al.  (2002), la cual consistió en barrer con una brocha pequeña la superficie de las  ventanas de vidrio, el polvo colectado fue guardado en bolsas plásticas.  Posteriormente fueron tamizadas a &lt;200 &#956;m, fracción donde se asocian mayor  cantidad de polvo y HAP (Maertens et al., 2004). Las muestras colectadas se  resguardaron de la luz con papel de aluminio y fueron refrigeradas (~7 ºC) hasta  ser procesadas (Dallarosa et al., 2005). Previo al primer evento de recolección  de muestras, se procedió a limpiar exhaustivamente las superficies de las  ventanas, para evitar interferencias por deposiciones anteriores a la época  estudiada.</p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p ALIGN="justify"><b>Análisis químico de los HAP</b></p>     <p ALIGN="justify">La identificación y cuantificación de los HAP se realizó con  un HPLC Waters que posee una bomba cuaternaria (629), automuestreador (717plus),  controlador (600S) y detectores de fotodiodos en serie (UV) (996) y  fluorescencia (474), el Software de trabajo fue Millenium versión 2.15.01. La  columna fue una fase reversa C18 Waters, columna polimérica específica para HAP,  tamaño de partícula 5&#956;m y longitud de 0,46 cm x 25cm.</p>     <p ALIGN="justify">Para los procedimientos de calibración se utilizó la solución  patrón SRM 1647e de la NIST, que contiene una mezcla de 16 HAP en acetonitrilo,  de concentraciones conocidas y diferentes para cada HAP. El programa de elución  seguido fue el recomendado por los fabricantes de la columna, que consiste en un  volumen de inyección 20&#956;L, temperatura de 25ºC y flujo de 1,5 mL/min. La elución  en gradiente consistió: 0-19 min, 50% agua-acetonitrilo; de 20-31 min, 100%  acetonitrilo y 32-36 min, 50% agua-acetonitrilo.</p>     <p ALIGN="justify">La identificación de cada analito se realizó por comparación  y superposición de los espectros UV-Visible obtenidos con el detector UV (&#955;=200  a 600nm) y los reportados por Butterworths y Verlag Chemie (1967). Para la  cuantificación, se emplearon los detectores UV (&#955;=254nm) y fluorescencia (&#955;<sub>excitación/emisión</sub>  = 340 / 425nm) dispuestos en serie y, para cada HAP, se determinaron los límites  de detección (LOD) y de cuantificación (LOQ) según Miller y Miller (2002).</p>     <p ALIGN="justify"><b>Extracción de los HAP en las muestras de partículas  atmosféricas sedimentadas</b></p>     <p ALIGN="justify">Los HAP fueron extraídos de las partículas atmosféricas  sedimentadas a través del método de ultrasonido. Para ello, se utilizó la unidad  ultrasónica Cole-Parmer modelo 8851, programándose el tiempo de extracción de 15  min, y donde se alcanzaban temperaturas inferiores a 30ºC. Los HAP se extrajeron  con 15mL de la mezcla de solventes diclorometano-hexano (1:1). La extracción se  repitió tres veces sobre la misma muestra, luego se combinaron los extractos,  centrifugó y evaporó el solvente a baja temperatura (&lt; 40ºC) (Norramit et al.,  2005).</p>     <p ALIGN="justify">El procedimiento de extracción fue realizado sobre el  material de referencia certificado (SRM 1649a) para comprobar su % de  recuperación y eficiencia del método de extracción. Este material contiene doce  de los dieciséis HAP que reporta la EPA-US (1999), excluyendo aquellos de bajo  peso molecular como: naftaleno, acenaftileno, acenafteno y fluoreno,  probablemente por la dificultad en su recuperación. Los detalles y resultados en  la optimización del método fueron publicados previamente (Chirino et al., 2009).</p>     <p ALIGN="justify"><b>RESULTADOS</b></p>     <p ALIGN="justify"><b>Identificación y cuantificación de HAP por HPLC/UV-FL</b></p>     <p ALIGN="justify">En los <a href="#gra5">gráficos 5</a> y <a href="#gra6">6</a>  puede observarse los cromatogramas obtenidos durante la elusión de la solución  patrón (SRM 1647e) empleando los detectores UV y FL, respectivamente. En los  mismos pueden notarse una buena separación cromatográfica para cada HAP y bajo  ruido instrumental.</p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p ALIGN="center"><a name="gra5"> <img border="0" src="/img/fbpe/ri/v39n84/art08gra5.gif" width="561" height="234"></a></p>     
<p ALIGN="center"><a name="gra6"> <img border="0" src="/img/fbpe/ri/v39n84/art08gra6.gif" width="568" height="352"></a></p>     
<p ALIGN="justify">Por otra parte, en el <a href="#cua2">cuadro 2</a> se  presentan los límites de detección (LOD) y cuantificación (LOQ), condición  instrumental de análisis que permite detectar y cuantificar cada HAP. Como puede  apreciarse, todos los HAP analizados fueron detectados por UV pero sólo 9 de  ellos pudieron detectarse por FL, debido a la longitud de onda excitación /  emisión seleccionada. Los resultados demuestran que la detección por FL fue más  sensible que por UV, parámetro de suma importancia para la cuantificación de los  HAP especialmente cuando se encuentran a bajas concentraciones.</p>     <p ALIGN="center"><a name="cua2"> <img border="0" src="/img/fbpe/ri/v39n84/art08cua2.gif" width="499" height="422"></a></p>     
<p ALIGN="justify">En definitiva, la señal obtenida con el detector UV permitió  cuantificar los siguientes HAP: naftaleno, acenaftileno, acenafteno, fluoreno,  fenantreno, criseno e indeno[1,2,3,cd]pireno, y con el detector de FL:  antraceno, fluoranteno, pireno, benzo[a]antraceno, benzo[b]fluoranteno, benzo[k]  fluoranteno, benzo[a]pireno, dibenzo[a,h]antraceno y benzo[ghi]perileno.</p>     <p ALIGN="justify"><b>Concentración de HAP asociado a las partículas  atmosféricas sedimentadas en la ciudad de Caracas y su relación con la variación  espacial y temporal</b></p>     <p ALIGN="justify">En los <a href="#gra7">gráficos 7</a> y <a href="#gra8">8</a>  se presentan los cromatogramas obtenidos en una de las muestras de partículas  atmosféricas sedimentadas empleando los detectores UV y FL respectivamente.  Dicha muestra de polvo corresponde al Este de la ciudad durante la época de  lluvia, sólo se presentan estos resultados ya que el resto de los cromotogramas  fueron muy similares, para su revisión podrá encontrarlo en Chirino (2008).</p>     <p ALIGN="center"><a name="gra7"> <img border="0" src="/img/fbpe/ri/v39n84/art08gra7.gif" width="501" height="236"></a></p>     
<p ALIGN="center"><a name="gra8"> <img border="0" src="/img/fbpe/ri/v39n84/art08gra8.gif" width="503" height="218"></a></p>     
<p ALIGN="justify">Como puede observarse en dichos gráficos, la simetría de los  picos obtenidos con el detector de FL fue mayor que con el detector UV, aspecto  relacionado con la sensibilidad de los detectores que favorece la cuantificación  de los HAP.</p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p ALIGN="justify">En los <a href="#cua3">cuadros 3</a> y <a href="#cua4">4</a>  se presentan los resultados cuantitativos obtenidos para cada HAP presentes en  las muestras de partículas atmosféricas sedimentadas en las diversas áreas de la  ciudad de Caracas (variación espacial), durante las épocas de lluvia y sequía  respectivamente (variación temporal). En ellos puede notarse que las  concentraciones de algunos HAP estuvieron por debajo del límite de detección (LOD)  indicando la probabilidad de encontrarse en la atmósfera de Caracas pero a muy  bajas concentraciones, especialmente en el área suburbana estudiada con respecto  al área urbana en el que pudieron obtenerse cantidades más altas de HAP.</p>     <p ALIGN="center"><a name="cua3"> <img border="0" src="/img/fbpe/ri/v39n84/art08cua3.gif" width="504" height="500"></a></p>     
<p ALIGN="center"><a name="cua4"> <img border="0" src="/img/fbpe/ri/v39n84/art08cua4.gif" width="504" height="481"></a></p>     
<p ALIGN="justify">De los cuadros anteriores puede apreciarse variabilidad en  las concentraciones de HAP presentes en las partículas sedimentadas en los  lugares de estudio, durante las épocas lluviosa y seca. Dicha variabilidad puede  atribuirse como consecuencia de la diversidad en los procesos que ocurren en la  atmósfera, como son: (1) remoción física, por deposición seca y húmeda, (2)  transporte y dispersión atmosférica, a través de masas de aire, turbulencia y  convección, (3) degradación atmosférica, por reacciones químicas y fotoquímicas,  e (4) intercambio entre las fases partículas y gaseosa, debido al equilibrio de  fases. Además, la cantidad y distribución de los HAP atmosféricos no sólo  depende de la magnitud en las emisiones sino de su estabilidad en la atmósfera,  así como de las condiciones meteorológicas y variaciones espaciales (Baek et  al., 1991).</p>     <p ALIGN="justify">En cuanto a la concentración de cada HAP iniciaremos la  discusión con naftaleno, observando que existen semejanzas al comparar sus  concentraciones distribuidos espacialmente (en diferentes lugares) en una  determinada época; es decir, en la época de lluvia la concentración de este  compuesto se encontró por debajo del límite de detección (&lt; 0,246 &#956;g/g) en todos  los lugares estudiados. En cambio, en la época seca sus concentraciones  aumentaron desde 1,13 hasta 7,16 &#956;g/g.</p>     <p ALIGN="justify">Como el naftaleno es uno de los HAP soluble en agua (ATSDR,  1995), es posible que a consecuencia de las precipitaciones, este compuesto  inicialmente adsorbido en las partículas, se disuelva. A su vez, las bajas  concentraciones de naftaleno (HAP de bajo peso molecular), puede atribuirse a su  volatilidad y naturaleza reactiva en la atmósfera (Maertens et al., 2004).</p>     <p ALIGN="justify">Por otro lado, las concentraciones de acenaftileno,  acenafteno y fluoreno se encontraron por debajo del límite de detección (menor a  0,519; 0,321 y 0,072 &#956;g/g, respectivamente) durante el año y lugares de estudio.  Como estos compuestos tienen altas presiones de vapor, tienden a estar en mayor  concentración en la fase gaseosa con respecto a la fase partícula. De acuerdo  con los resultados por Réquiz (2006), estos HAP estuvieron bioacumulados en  líquenes en algunas localidades de la ciudad de Caracas dando una indicación de  la presencia de estos compuestos en la fase gaseosa, lo que nos permite afirmar  la importancia que tiene el análisis de la fase gaseosa y partícula  simultáneamente.</p>     <p ALIGN="justify">En tanto los compuestos fenantrenos y antraceno se ven  marcadamente afectados por los cambios en las variaciones meteorológicas, en la  época lluviosa se tienen concentraciones de fenantreno entre 0,28 a 0,29 &#956;g/g y  de antraceno por debajo del límite de detección (0,016 &#956;g/g); en cambio, en la  época de sequía entre 0,36 a 0,51 &#956;g/g para fenantreno y 0,16 a 0,21 &#956;g/g para  antraceno. Este hecho se podría explicar a consecuencia de las precipitaciones  en la época de lluvia en donde hay un efecto de dilución (Dallarosa et al.,  2005) disminuyendo sus concentraciones durante la época de lluvia; en cambio, su  aumento en la época seca podría relacionarse a la alta influencia vehicular y  mayor presencia de Partículas Totales Suspendidas (PTS) (MARN-PDVSA, 2005) que  no puede ser removidos al suelo por las condiciones meteorológicas.</p>     <p ALIGN="justify">En cuanto a los HAP de alto peso molecular, como fluoranteno,  pireno, criseno, benzo[b]fluoranteno, benzo[k]fluoranteno, benzo[a]pireno,  benzo[ghi]perileno e indeno[1,2,3-cd]pireno presentan perfiles semejantes  durante la época de lluvia y sequía. Estos resultados están de acuerdo con la  observación donde los compuestos de este tipo, de alto peso molecular y  constituidos por más de 4 anillos, tienden a prevalecer en la fase partícula  (más que en la fase gaseosa), a consecuencia de su baja presión de vapor (Lu et  al., 2008).</p>     <p ALIGN="justify">En definitiva, las mayores concentraciones HAP de alto peso  molecular se encontraron en el Este de la ciudad, seguida del Centro y las bajas  concentraciones en los Altos Mirandinos, área próxima a la ciudad de Caracas.  Estos resultados coinciden con los esperados por ajustarse al contenido de PTS  presentes en Caracas, de acuerdo a los reportes del MARN-PDVSA (2005) y Vidal et  al., (2007), donde el mayor contenido de PTS se encuentra en Caracas y las  menores concentraciones en las localidades próximas a la ciudad.</p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p ALIGN="justify">Según MARN-PDVSA (2005), las mayores concentraciones de PTS  se ubicaron durante el mes de Abril, correspondiente a la época de sequía,  sobrepasando incluso el límite permisible (75 &#956;g/m3), tendencia que se atribuye  a la contribución adicional de contaminantes atmosféricos producto de los  incendios forestales ocurridos especialmente en el Parque Nacional Waraira  Repano, debido a la sequedad de la vegetación, la intensidad de las radiaciones  durante la época seca y las fuertes pendientes que permiten la propagación de  las llamas. En comparación con la época lluviosa donde las concentraciones de  PTS son bajas, tendencia general que se aprecia en la mayoría de los compuestos  orgánicos y localidades estudiadas.</p>     <p ALIGN="justify">En el siguiente cuadro (<a href="#cua5">cuadro 5</a>) se  presenta la media aritmética obtenida para cada HAP, tanto en el presente  estudio como su contrastación con reportes internacionales.</p>     <p ALIGN="center"><a name="cua5"> <img border="0" src="/img/fbpe/ri/v39n84/art08cua5.gif" width="509" height="731"></a></p>     
<p ALIGN="justify">De allí, es posible indicar que los HAP total de bajo peso  molecular fueron inferiores que los HAP de alto peso molecular, por consiguiente  nuestros resultados pueden compararse con los obtenidos por Yamasaki et al.,  (1982) quienes relacionaron el contenido de HAP entre la fase partícula y  gaseosa con factores meteorológicos como temperatura y humedad durante los  eventos de muestreos. A medida que aumenta la temperatura, los HAP de 2 a 3  anillos prevalecen en la fase gaseosa y entre 4 a 6 anillos en la fase  partícula. En cambio, cuando la temperatura es baja, los HAP de 2 a 3 anillos  tienden a prevalecer en la fase partícula. Por lo tanto, los imprevistos cambios  meteorológicos afectan las concentraciones de HAP entre las partículas y el  aire. Además, las bajas concentraciones de los HAP de bajo peso molecular se  pueden atribuir no sólo a su volatilidad sino también a la naturaleza reactiva  de estos compuestos en la atmósfera (Maertens et al., 2004).</p>     <p ALIGN="justify">Otro aspecto a considerar es el origen y tamaño de las  partículas atmosféricas, siendo características importantes para la acumulación  de compuestos orgánicos en el área superficial de las mismas. La superficie de  las partículas atmosféricas pueden acumular altos niveles de compuestos  orgánicos, especies inorgánicas solubles (como sulfatos, nitratos y amonio) y  metales traza. Estas especies químicas pueden ser removidas por la deposición  húmeda (lluvia) o por la deposición seca (efecto gravitacional y movimiento de  las masas de aire). Sin embargo, los compuestos orgánicos pueden estar  fuertemente retenidos a la superficie de las partículas, hecho que depende de la  naturaleza química y origen de las partículas. Si las partículas atmosféricas  tienen un origen orgánico y por ende la superficie está enriquecida en esta  clase de compuestos, por efecto de solubilidad, los contaminantes orgánicos  presentes en la atmósfera pueden asociarse más fuertemente a esta clase de  superficies que en aquellas partículas de origen mineral (Bidleman, 1988).</p>     <p ALIGN="justify">Es importante destacar que el estudio cuantitativo de los HAP  presentes en las partículas atmosféricas sedimentadas en la ciudad de Caracas  podría verse afectado por la dinámica atmosférica, y donde resulta posible  reacciones químicas atmosféricas. Por ejemplo, Peltonen y Kuljukka (1995), han  reportado reacciones químicas entre benzo[a]pireno con ozono y dióxido de  nitrógeno presentes en la atmósfera, tanto en la oscuridad como en presencia de  luz. Fluoranteno, pireno, benzo[a]antraceno, benzo[ghi]perileno, y especialmente  el benzo[a]pireno, se degradan con la presencia de ozono. Se ha comprobado la  formación de compuestos nitro-HAP por la presencia de NO2, NO y HNO3 en la  atmósfera, donde se ha reportado la transformación química de HAP como:  benzo[a]pireno, benzo[a]antraceno, benzo[ghi]perileno y pireno. Sin embargo,  benzo[b] fluoranteno, benzo[k]fluoranteno y criseno han presentado poca a nula  degradación. Estudios de la atmósfera de Caracas, donde se evalúen la  concentración de especies químicas que reaccionen con los HAP, podrían ser de  gran utilidad como complemento de la presente investigación.</p>     <p ALIGN="justify">En cuanto a la evaluación de la posible toxicidad de los HAP  atmosféricos a la población de Caracas, benzo[a]pireno es uno de los HAP  ampliamente estudiado debido a sus efectos nocivos en animales de laboratorio,  sus concentraciones permite estimar la toxicidad de los HAP en humanos (ATSDR,  1995). En el cuadro 5 se aprecia que las concentraciones de este compuesto,  obtenidas en el presente estudio (0,166 &#956;g/g), se encontraron por debajo del  límite propuesto por la Agencia Ambiental de Alemania (10 &#956;g/g) (Chuang et al.,  1995), hecho que favorece a la población de Caracas, donde la exposición y  posibles efectos a la salud se verán potencialmente reducidos.</p>     <p ALIGN="justify">Además, el <a href="#cua5">cuadro 5</a> presenta la  concentración total de los HAP clasificados como carcinogénicos según EPA-US  (1993), como también los estudios referidos por Maertens et al. (2004). De los  resultados obtenidos, las concentraciones de HAP carcinogénicos alcanzadas en  este trabajo, indican que están por debajo de las medias aritméticas reportadas  en estudios internacionales (1,179±0,82, en el presente estudio y 11,581±1,63 &#956;g/g,  en estudios internacionales), hecho favorable a los habitantes de la ciudad de  Caracas. No obstante, hay que tomar en cuenta que estos niveles podrían ir  aumentando, debido al incremento de la población en Caracas, siendo importante  las decisiones gubernamentales que impidan el aumento indiscriminado de los HAP  en la atmósfera.</p>     <p ALIGN="justify"><b>HAP como marcadores moleculares de contaminación en la  atmosférica de Caracas</b></p>     <p ALIGN="justify">Es importante señalar que algunos HAP son marcadores de  fuentes de contaminación. Aquellos compuestos de 5 y 6 anillos provienen de  fuentes externas a las residenciales, tales como vehiculares (Lu et al., 2008).  Criseno, por ejemplo, generalmente es emitido tanto por la combustión de diesel  como por combustión de gas natural. Pireno, es uno de los HAP que ha sido  identificado como marcador de diesel. Por tanto, pireno y criseno son  considerados marcadores moleculares, donde sus altas concentraciones se deben a  emisiones vehiculares especialmente por diesel. Benzo[a]pireno, indeno[1,2,3-cd]pireno  y benzo[ghi]perileno son buenos marcadores de emisiones vehiculares por gasolina  (Norramit et al., 2005).</p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p ALIGN="justify">Como fue mencionado anteriormente (y se constata en el <a href="#cua5">cuadro 5</a>) las mayores concentraciones de HAP obtenidas  corresponden a los compuestos de alto peso molecular, como: fluoranteno, pireno,  criseno, benzo[b]fluoranteno, benzo[k]fluoranteno, benzo[a]pireno y benzo[ghi]  perileno. Esto sugiere que los HAP encontrados en estos lugares de Caracas  probablemente resultan de las emisiones directas de combustible fósil por  vehículos que trabajan con diesel y gasolina.</p>     <p ALIGN="justify">Es conveniente destacar que al colectar las muestras durante  el mes de Abril, se produjeron incendios forestales no sólo en el Parque  Nacional Waraira Repano sino en otros lugares de Caracas y próximas a la ciudad,  como ocurrió en los Altos Mirandinos, zona boscosa y con abundante vegetación  (Instituto Nacional de Estadística, 2008). A su vez, existe correlación entre  este hecho y las altas concentraciones de fenantreno en los diversos lugares de  colección durante la época seca, inclusive en los Altos Mirandinos (que solo  pudo detectarse, cuadro 4), por lo tanto la presencia de fenantreno podría  provenir de la quema de biomasa (Dallarosa et al., 2005).</p>     <p ALIGN="justify">Según Maertens et al., (2004), pireno y fluoranteno han sido  sugeridos como fuertes marcadores potenciales de incineraciones, quema de madera  y combustible fósil, por tanto, la relación de fluoranteno/pireno proporciona  información de las posibles fuentes de origen de los HAP. Si el índice de  fluoranteno/pireno es mayor a 1, se consideran que el origen de los HAP es por  procesos pirolíticos, y si el índice es menor a 1 se puede considerar de origen  petrogénico. En el estudio de Maertens se encontró una relación fluoranteno/pireno  de 1,25, valor que es comparable con el presente trabajo que fue de 1,18, y  posiblemente, los HAP presentes en Caracas sean de origen pirolítico.</p>     <p ALIGN="justify"><b>CONCLUSIONES</b></p>     <p ALIGN="justify">De acuerdo a los resultados de HAP presentes en las  partículas atmosféricas sedimentadas en dos áreas urbanas la ciudad de Caracas y  una suburbana, durante las épocas de lluvia y sequía, pueden atribuirse a las  características urbanísticas de la zona, las fuentes vehiculares, el  desplazamiento de estos contaminantes hacia otros sitios de la ciudad, debido al  movimiento de las masas de aire en esta época, las condiciones meteorológicas y  la proximidad del Parque Nacional Waraira Repano en donde ocurren incendios  forestales en la época de sequía.</p>     <p ALIGN="justify">La presencia de fenantreno durante la época de sequía, podría  explicarse por la quema de biomasa. Dado que los compuestos fluoranteno, pireno,  criseno, benzo[b]fluoranteno, benzo[k]fluoranteno, benzo[a]pireno y  benzo[ghi]perileno, están presentes durante todo el año estudiado, atribuyéndose  a la quema de combustible fósil (gasolina y diesel).</p>     <p ALIGN="justify">Las concentraciones de los HAP clasificados como  carcinogénicos por la EPA-US y obtenidos en el presente trabajo, fueron  comparados con reportes internacionales, concluyéndose que estos se encuentran a  bajas concentraciones.</p>     <p ALIGN="justify">Se recomienda extender la evaluación del contenido de HAP  presentes en la fase gaseosa y partículas simultáneamente, permitiendo así la  evaluación del aire en su totalidad, donde la concentración de HAP pudiese  relacionarse con las concentraciones de otras especies químicas, como ozono,  dióxido de nitrógeno, monóxido de nitrógeno y ácido nítrico, presentes  igualmente en la atmósfera. Además, sugerimos extender este estudio a otras  ciudades de Venezuela evaluándose la calidad del aire en diversas regiones del  país y servirían de base para contribuir a la toma de decisiones importantes en  el ámbito ambiental.</p>     <p ALIGN="justify"><u>Agradecimientos</u></p>     <p ALIGN="justify">Los autores agradecen a las instituciones IVIC, UCV, UPEL-IPC  y al CDCH-UCV a través del proyecto: PG 03-00-6054-2005 por el apoyo financiero,  así como a las instituciones educativas que cedieron sus espacios para la  recolección de las muestras.</p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p ALIGN="justify"><b>REFERENCIAS</b></p>     <!-- ref --><p ALIGN="justify">1. Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR).  (1995). Toxicological Profile for Polycyclic Aromatic Hydrocarbpons. Department  of Health and Human Services Public Health Service. EEUU&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=3196344&pid=S1010-2914201500010000800001&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><p ALIGN="justify">2. Baek, S. O., Field, M., Goldstone, P., Kirk, P. y Lester,  J. (1991). A review of atmospheric polycyclic aromatic hydrocarbons: sources,  fates and behavior. Water, Air, and Soil Pollution. 60, 279-300</p>     <p ALIGN="justify">3. Bidleman, T. (1988). Atmospheric processes. Wet and dry  deposition of organic compounds are controlled by their vapor-particle  partitioning. Environmental Science Technology. 22 (4), 361-367</p>     <p ALIGN="justify">4. Butterworths, L., y Verlag Chemie, W. (1967). UV Atlas of  organic compounds. (Vol 3). Library of Congress Catalog: Alemania</p>     <p ALIGN="justify">5. Cheng Fang, G., Nan Chang, C., Shen Wu, Y., PCheng Fu.,  Lin Yang., y Hsiang Chen, M. (2004). Characterization, identification of ambient  air and road dust polycyclic aromatic hydrocarbons in central Taiwan, Taichung.  Science of the Total Environment. 327, 135-146</p>     <p ALIGN="justify">6. Chirino, Y., (2008). Evaluación de un método analítico  para la extracción y determinación de Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos en  partículas atmosféricas sedimentadas en la ciudad de Caracas. (Tesis no  publicada para optar al título de Magister Scientiarum mención Química).  Instituto Venezolano de Investigaciones Científicas</p>     <p ALIGN="justify">7. Chirino, Y., Benzo, Z., Fernández, R., Galarraga, F.,  González, R., Salas, J. y Escalona, A. (2009). Estudio de Hidrocarburos  Aromáticos Policíclicos en partículas atmosféricas sedimentadas en un área de la  ciudad de Caracas, Venezuela. Revista Latino Americana de Geoquímica Orgánica,  ALAGO. (1), 94-105</p>     <p ALIGN="justify">8. Chuang, J., Callahan, P., Menton, R. y Gordon, S. (1995).  Monitoring methods for Polycyclic Aromatic Hydrocarbons and their distribution  in house dust and track-in soil. Environmental Science Technology. 29, 494-500</p>     <p ALIGN="justify">9. Dallarosa, J., Teixeira, E., Pires, M. y Fachel, J.  (2005). Study of the profile of polycyclic aromatic hydrocarbons in atmospheric  particles (PM10) using multivariate methods. Atmospheric Environment. 39,  6587-6596</p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p ALIGN="justify">10. Environmental Protection Agency, U.S. (EPA-US) (1993).  Provisional guidance for quantitative risk assessment of polycyclic aromatic  Hydrocarbons, US Environmental Protection Agency, Research Triangle Park, NC.,  EPA-600/R-93/089</p>     <p ALIGN="justify">11. Environmental Protection Agency, U.S. (EPA-US). (1999).  Determination of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) in ambient air using  Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS). Compendium of Methods for the  Determination of Toxic Organic Compounds in Ambient Air (TO-13A)</p>     <p ALIGN="justify">12. Guo, H., Lee, S., Ho, K., Wang, X. Y Zou, S. (2003).  Particle-associated polycyclic aromatic hydrocarbons in urban air of Hong Kong.  Atmospheric Environment. 37, 5307-5317 Instituto Nacional de Estadísticas (INE).  (2008). (On-line). Disponible en: <a href="http://www.ine.gov.ve/secciones/poblacion/magnitudestructura"> http://www.ine.gov.ve/secciones/poblacion/magnitudestructura</a></p>     <p ALIGN="justify">13. Jaffé, R., Carrero, H., Cabrera, A. y Alvarado, J.  (1993). Organic compounds and heavy metals in the atmosphere of the city of  Caracas-Venezuela – II: Atmospheric Deposition. Water, Air, and Soil Pollution  71, 315-329</p>     <p ALIGN="justify">14. Lioy, P., Freeman, N. y Millette, J. (2002). Dust: A  metric for use in residential and building exposure assessment and source  characterization. Environmental Health Perspectives. 110 (10), 969-983</p>     <p ALIGN="justify">15. Lu, H., Zhu, L. y Chen, S. (2008). Pollution level, phase  distribution and health risk of polycyclic aromatic hydrocarbons in indoor air  at public places of Hangzhou, China. Environmental Pollution. 152, 569-575</p>     <p ALIGN="justify">16. Maertens, R., Bailey, J. y White, P. (2004). The  mutagenic hazards of settled house dust: a review. Mutation Research. 567,  401-425</p>     <p ALIGN="justify">17. Ministerio del Ambiente y de los Recursos Naturales (MARN-PDVSA).  (2005). Informe de la calidad del aire en las principales ciudades de Venezuela  (periodo enero- agosto). Dirección general de calidad ambiental</p>     <p ALIGN="justify">18. Miller J. C. y Miller, J. N. (2002). Estadística y  quimiometría para química analítica. (4ta ed). España: Prentice-Hall</p>     <p ALIGN="justify">19. National Institute of Standards and Technology (NIST).  (2001). Certificate of Analysis. SRM® 1649a. (On-line). Disponible en: <a href="http://www.nist.gov/srm">http://www.nist.gov/srm</a></p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p ALIGN="justify">20. National Institute of Standards and Technology (NIST).  (2006). Certificate of Analysis. SRM® 1647e. (On-line). Disponible en: <a href="http://www.nist.gov/srm">http://www.nist.gov/srm</a></p>     <p ALIGN="justify">21. Norramit, P., Cheevaporn, V., Itoh, N. y Tanaka, K.  (2005). Characterization and carcinogenic risk assessment of polycyclic aromatic  hydrocarbons in the respirable fraction of airborne particles in the Bangkok  Metropolitan Area. Journal of Health Science. 51 (4) 437-446</p>     <p ALIGN="justify">22. Ohura, T., Noda, T., Amagai, T. y Fusaya, M. (2005).  Prediction of personal exposure to PM2.5 and carcinogenic polycyclic aromatic  hydrocarbons by their concentrations in residential microenvironments.  Environmental Science Technology 39, 5592-5599</p>     <p ALIGN="justify">23. Peltonen, K. y Kuljukka, T. (1995). Air sampling and  análisis of polycyclic aromatic hydrocarbons. Review. Journal of Chromatography  A. 710, 93- 108</p>     <p ALIGN="justify">24. Rehwagen, M., Müller, A., Massolo, L., Herbarth, O. y  Ronco, A. (2005). Polycyclic aromatic hydrocarbons associated with particles in  ambient air from urban and industrial areas. Science of the Total Environment.  348, 199-210</p>     <p ALIGN="justify">25. Réquiz, M. (2006). Determinación de Hidrocarburos  Aromáticos Policíclicos utilizando líquenes como bioacumuladores en estudios de  contaminación atmosférica en el área de la Ciudad de Caracas. (Tesis no  publicada para optar al título de Licenciado en Química]. Universidad Central de  Venezuela</p>     <p ALIGN="justify">26. Takada, H., Onda, T., Harada, M y Ogura, N. (1991).  Distribution and sources of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) in street  dust from the Tokyo Metropolitan area. The Science of the Total Environment.  107, 45-69</p>     <p ALIGN="justify">27. Tang, N., Hattori, T., Taga, R., Igarashi, K., Yang, X.,  Tamura, K., Kakimoto, H., Mishukov, V., Toriba, A., Kizu, R. y Hayakawa, K.  (2005). Polycyclic aromatic hydrocarbons and nitropolycyclic aromatic  hydrocarbons in urbana ir particulares and their relationship to emisión sources  in the Pan-Japan Sea countries. Atmospheric Environment. 39, 5817-5826</p>     <p ALIGN="justify">28. Unger, M. y Gustafsson, O. (2008). PAHs in Stockolm  window films: Evaluation of the utility of window film content as indicador of  PAHs in urban air. Atmospheric Environment. (On-line). Disponible en: doi:  10.1016/j.atmosenv.2008.03.030</p>     <p ALIGN="justify">29. Vidal, A., Donoso, L. y Sanhueza, E. (2007). Carbón Negro  en Partículas Totales (PTS) de regiones urbanas, suburbanas y prístinas de  Venezuela. V Jornadas Chilenas de Química y Física Ambiental. p. 43</p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p ALIGN="justify">30. Yamasaki, H., Kuwata, K. y Miyamoto, H. (1982). Effects  of ambient temperature on aspects of airborne polycyclic aromatic hydrocarbons.  Environmental Science of Technology. 16 (4), 189-194.</p> </font>       ]]></body>
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