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<article-title xml:lang="es"><![CDATA[Estudio electroquímico de un biopolímero compuesto PPy/almidón de cassava]]></article-title>
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<institution><![CDATA[,Universidad del Valle Facultad de Ciencias Naturales y Exactas Departamento de Química]]></institution>
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<abstract abstract-type="short" xml:lang="en"><p><![CDATA[This paper presents the synthesis and electrochemical study of a composite films biopolymer of cassava starch and polypyrrole (PPy/cassava starch). These composite films biopolymer were prepared by vapor deposition polymerization of pyrrole on cassava starch films. Infrared spectroscopy, cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy studies were carried out. The FTIR spectra of plasticized films presented more hydrogen bound hydroxyl groups in the polymer starch chains that the unplasticized films and the PPy/cassava starch spectra evidence possible interactions between PPy and starch biopolymer film. The results obtained from electrochemical impedance spectroscopy indicate that the addition of plasticizer (glycerol) and polypyrrole generate a highest conducting that unplasticized films. Besides, the plasticizer and the polypyrrole incorporation produce electroactivity in the biopolymer films. In conclusion, the composite biopolymer PPy/cassava starch showed interesting electrochemical activity and high conductivity enabling future technological applications.]]></p></abstract>
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<kwd lng="es"><![CDATA[actividad electroquímica]]></kwd>
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</front><body><![CDATA[ <p style="text-autospace: none" align="center"><b><font face="Verdana">Estudio  electroquímico de un biopolímero compuesto PPy/almidón de cassava</font></b></p>     <p style="text-autospace: none" align="center"><font face="Verdana"> <font size="2">Álvaro A. Arrieta</font><sup><font size="2">1</font></sup><font size="2">,*  y Manuel S. Palencia</font><sup><font size="2">2</font></sup></font></p>     <p style="text-autospace: none" align="justify"><font face="Verdana"> <span style="font-size: 10.0pt">1: Departamento de Biología y Química,  Universidad de Sucre, Carrera 28 # 5-267 Barrio Puerta Roja, Sincelejo,  Colombia. 2: Departamento de Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas,  Universidad del Valle, Cali-Colombia.</span></font></p>     <p align="justify"> <span lang="PT-BR" style="font-size: 10.0pt; font-family: Verdana">*e-mail: <a style="color: blue; text-decoration: underline; text-underline: single" href="mailto:alvaroangel.arrieta@gmail.com"> alvaroangel.arrieta@gmail.com</a></span></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">RESUMEN</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">En este trabajo se presenta la  síntesis y el estudio electroquímico de películas de un biopolímero compuesto de  almidón de cassava y polipirrol (PPy/almidón de cassava). Estas películas de  biopolímero compuesto se prepararon por polimerización por deposición en fase de  vapor de pirrol en películas de almidón de cassava. Se llevaron a cabo estudios  por espectroscopia infrarroja, voltamperometría cíclica y espectroscopia de  impedancia electroquímica. Los espectros FTIR de las películas plastificadas  presentaron mayor intensidad en las bandas correspondientes a los grupos  hidroxilos que los de las películas no plastificadas, y los espectros de las  películas de biopolímero de PPy/almidón de cassava evidenciaron una posible  interacción entre el PPy y el almidón de cassava. Los resultados obtenidos a  partir de espectroscopia de impedancia electroquímica indicaron que la adición  de plastificante (glicerol) y polipirrol generó una conductividad más alta que  las películas no plastificadas. Así mismo, la incorporación de plastificante y  polipirrol produce electroactividad en las películas de biopolímero. En  conclusión, las películas de biopolímero compuesto de PPy/almidón de cassava  mostraron una interesante actividad electroquímica y alta conductividad, lo cual  permite futuras aplicaciones tecnológicas.</font></p>     <p align="justify"><font face="Verdana"><b><font size="2">Palabras Claves:</font></b><font size="2">  actividad electroquímica, almidón de cassava, biopolímero, polipirrol.</font></font></p>     <p align="center"><b><span lang="EN-US" style="font-family: Verdana"> <font size="2">Electrochemical study of composite biopolymer PPy/cassava starch</font></span></b></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">ABSTRACT</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">This paper presents the  synthesis and electrochemical study of a composite films biopolymer of cassava  starch and polypyrrole (PPy/cassava starch). These composite films biopolymer  were prepared by vapor deposition polymerization of pyrrole on cassava starch  films. Infrared spectroscopy, cyclic voltammetry and electrochemical impedance  spectroscopy studies were carried out. The FTIR spectra of plasticized films  presented more hydrogen bound hydroxyl groups in the polymer starch chains that  the unplasticized films and the PPy/cassava starch spectra evidence possible  interactions between PPy and starch biopolymer film. The results obtained from  electrochemical impedance spectroscopy indicate that the addition of plasticizer  (glycerol) and polypyrrole generate a highest conducting that unplasticized  films. Besides, the plasticizer and the polypyrrole incorporation produce  electroactivity in the biopolymer films. In conclusion, the composite biopolymer  PPy/cassava starch showed interesting electrochemical activity and high  conductivity enabling future technological applications.</font></p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify"><font face="Verdana"><b><font size="2">Keywords:</font></b><font size="2">  biopolymer, cassava starch, electrochemical activity, polypyrrole.</font></font></p>     <p align="justify"><font face="Verdana"><b><font size="2">Recibido</font></b><font size="2">:  15-01-2015; <b>Revisado</b>: 10-04-2015</font></font></p>     <p align="justify"><font face="Verdana"><b><font size="2">Aceptado</font></b><font size="2">:  22-05-2015; <b>Publicado</b>: 16-07-2015</font></font></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">1. INTRODUCCIÓN</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">En las últimas décadas, los  polímeros conductores intrínsecos (PCI) como polianilina, polipirrol (PPy),  politiofeno (PTF), poliacetileno (PA), etc. han atraído la atención de un gran  número de centros de investigación y desarrollo tecnológico debido a sus  propiedades electroquímicas [1-4]. El PPy es uno de los polímeros conductores  intrínsecos más populares en el desarrollo de nuevas aplicaciones por su alta  conductividad eléctrica, estabilidad, buena electroactividad y fácil síntesis.  El PPy puede ser obtenido por síntesis electroquímica mediante la aplicación de  una corriente de oxidación y químicamente a través de la adición de algún agente  oxidante como: cloruro férrico, perclorato férrico, persulfato de amonio, entre  otros [3-6]. Sin embargo, las aplicaciones industriales del PPy son limitadas,  debido a su difícil procesabilidad y pobres propiedades mecánicas.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Para mejorar las propiedades  del PPy, se han probado varias estrategias de síntesis y mezclas para producir  materiales compuestos. Por ejemplo, se han realizado investigaciones de síntesis  de materiales compuestos de PPy con PVA (alcohol polivinílico), MWCNT (nanotubos  de carbón multi-pared), hidrogeles, etc., en las que, en la mayoría de los  casos, se reportaron mejoras en las propiedades mecánicas o se mejoraron las  propiedades eléctricas [7-9]. Además, en la búsqueda de materiales amigables con  el medio ambiente, se han llevado a cabo trabajos de síntesis de materiales  biodegradables o biopolímeros compuestos de PPy a partir de la incorporación de  polímeros de origen natural como la celulosa, las dextrinas y el quitosano  [9-12].</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Los polímeros sintetizados a  partir de productos naturales como fibras y harinas han atraído la atención en  los últimos años, debido a su bajo costo, biodegradabilidad y su estatus de  material renovable. Todas estas particularidades los convierten en foco de  atención de numerosas investigaciones y desarrollos [13-15]. Los almidones han  mostrado tener excelentes propiedades como materia prima para sintetizar  biopolímeros, en la mayoría de los casos se utiliza el almidón de maíz o de  papa; sin embargo, muy pocos trabajos reportan la utilización del almidón de  yuca (cassava o mandioca), el cual tiene propiedades particulares como: tamaño  de grano, temperatura de cristalización, relación amilosa/amilopectina, etc.  [16]. Recientemente se ha reportado la síntesis de un biopolímero con  propiedades conductoras elaborado a partir de almidón de yuca, el cual posee  excelentes propiedades electroquímicas y buena conductividad eléctrica [14].  También ha sido reportada la utilización de un biopolímero de almidón de maíz  como matriz de apoyo para obtener PPy nanoestructurado y películas PPy/almidón  [17-19]. En este sentido, es importante decir que aún no ha sido reportada la  utilización de almidón de yuca en la elaboración de biopolímeros compuestos con  PPy.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">En este trabajo se presenta la  síntesis de películas de un biopolímero compuesto elaborado a partir almidón de  cassava y PPy. La síntesis de las películas de material compuesto PPy/almidón se  ha elaborado por el método de polimerización directa en fase de vapor sobre las  películas de almidón. De estas películas se han estudiado sus propiedades  electroquímicas por voltamperometría cíclica (VC) y espectroscopia de impedancia  electroquímica (EIE) para investigar los mecanismos redox y de transporte de  carga, además han sido caracterizadas por espectroscopia FTIR.</font></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">2. PARTE EXPERIMENTAL</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Todos los reactivos utilizados  fueron de calidad analítica (Sigma-Aldrich) y las disoluciones se prepararon con  agua ultra pura de calidad milli-Q millipore. El almidón de cassava utilizado se  obtuvo a partir de la variedad <i>Manihot esculenta Crantz</i>, a través del  método tradicional de lavado, pelado, rallado, tamizado, decantado, secado y  pulverizado.</font></p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Las películas fueron preparadas  mediante síntesis química. Para ello se disolvió el almidón (3,0 g) en 100 mL de  agua con pH 9 a 70 °C, luego se adicionó glicerol como plastificante (2,0 g). La  solución fue nuevamente calentada a 75 °C con agitación constante por 15 min y,  posteriormente, se depositó en recipientes de teflón y secada en un horno a 70  °C por 48 h para obtener una película de biopolímero de almidón. Bajo este mismo  procedimiento, se preparó una película de biopolímero de almidón sin  plastificante. Para la síntesis de PPy/almidón, se procedió de manera similar a  la forma de síntesis de películas de biopolímero de almidón, pero en este caso  se adicionó persulfato de amonio (1,0 g) junto con el plastificante. Una vez  obtenida la película, se expuso la película de biopolímero a vapores de Py por  30 min. El espesor de las películas se midió con un micrómetro para asegurarse  de que en todos los casos se trabajaran con espesores similares.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">La caracterización  espectroscópica por infrarrojo se realizó con un espectrómetro marca Shimadzu  IRTracer 100 con ATR (Reflectancia Total Atenuada) tipo IIA con cristal de  diamante, a 25 °C, con un rango de número de onda entre 4000-550 cm<sup>-1</sup>  y una resolución de 4 cm<sup>-1</sup>. Todos los espectros fueron registrados  con 100 barridos. La caracterización electroquímica se llevó a cabo por  espectroscopia de impedancia electroquímica (EIE) y voltamperometría cíclica  utilizando un potenciostato/galvanostato/FRA 2263 PARSTAT (Princeton Applied  Research) controlado por el software PowerSuite. Las medidas de impedancia  electroquímica fueron realizadas en muestras de biopolímero de 1 cm<sup>2</sup>,  a temperatura ambiente en un rango de frecuencias de 1 Hz a 0.1 MHz y 10 mV (rms).  Los estudios con voltamperometría cíclica fueron registrados con una velocidad  de barrido de potencial de 100 mV s<sup>-1</sup>, en un rango de potencial de  -2,0 V a 2,0 V. En todos los casos se realizaron 10 repeticiones y el potencial  de inicio utilizado fue de 0 V. Todos los potenciales fueron medidos en relación  con el potencial de circuito abierto (OCP). La celda de medida, tanto para la  voltamperometría cíclica como para la espectroscopia de impedancia, consistió en  una celda para muestras sólidas compuesta por dos láminas de acero inoxidable de  2 x 2 cm, fijadas en placas de acrílico que se cierran por un sistema de tuercas  (<a href="#fig1">figura 1</a>). Para realizar las medidas, las películas fueron cortadas en muestras  de 1 x 1 cm y colocadas entre las láminas de acero del porta muestras.</font></p>     <p align="center"><a name="fig1"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v36n1/art05fig1.gif" width="323" height="232"></a></p>     
<p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Las películas obtenidas por la  síntesis química de los biopolímeros tuvieron un espesor promedio de 490 ± 5 &#956;m  y fueron de apariencia homogénea y completamente transparentes; pero al  exponerlas a los vapores de pirrol, estas se tornaron de color ámbar  inicialmente, en las primeras 2 h, y luego se fueron volviendo más oscuras hasta  tomar un color completamente negro, al completar aproximadamente 24 h.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">La <a href="#fig2">Figura 2</a> muestra las  películas obtenidas a partir de la polimerización termogenerada de: un  biopolímero de almidón sin plastificante (<a href="#fig2">Figura 2a</a>), un biopolímero de almidón  con plastificante (<a href="#fig2">Figura 2b</a>) y un biopolímero compuesto PPy/almidón (<a href="#fig2">Figura  2c</a>). Se encontró que las películas de biopolímero sintetizadas sin plastificante  son frágiles y se fragmentan con facilidad cuando son secadas a temperatura  ambiente, mientras que la adición de plastificantes aumenta la flexibilidad de  las películas, debido a su capacidad para reducir los enlaces de hidrógeno  internos entre cadenas poliméricas. El propósito de adicionar plastificantes a  las películas de almidón, es evitar la fragilidad de las estas y mejorar su  flexibilidad, puesto que el plastificante juega un papel importante en la  estructura y propiedades de la película polimérica formada [20].</font></p>     <p align="center"><a name="fig2"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v36n1/art05fig2.gif" width="324" height="297"></a></p>     
<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Por una parte, durante el  proceso de elaboración de las películas, se pudo observar que las condiciones  ambientales (humedad y temperatura) afectan significativamente la consistencia  de las películas de biopolímero de almidón después de su procesamiento. En el  momento en el que son preparadas las películas de biopolímero de almidón con  plastificante, estas se tornan muy flexibles durante los primeros cuatro días,  pero después de este período, se estabilizan y se tornan más resistentes a la  rotura por tracción manual. Este comportamiento también ha sido reportado por  otros autores en películas de almidón de avena y cebada [21]. Debido a los  cambios observados después de la preparación de las películas, se les hizo  seguimiento durante los diez primeros días a través de registros diarios de los  espectros de FTIR y de impedancia electroquímicas. En los espectros FTIR  registrados, no se observó ninguna alteración en el modo vibracional de los  mismos, ni en el comportamiento impedanciométrico registrado por EIE, lo que  sugiere que los cambios son simples procesos de estabilización y acomodamiento  de las moléculas poliméricas luego del proceso de termogeneración. Por otra  parte, se pudo observar que durante el proceso de síntesis de las películas de  biopolímero compuesto PPy/almidón, estas mostraron un oscurecimiento lento  inmediatamente después de la exposición de la película de biopolímero de almidón  a los vapores de pirrol. Este fenómeno es causado por la formación del PPy en la  matriz de la película de biopolímero el cual es un proceso que necesita tiempo  debido a que el monómero debe penetrar la red polimérica del almidón. Para hacer  seguimiento a este proceso luego de la síntesis, se registraron los espectros  FTIR y de impedancia. El seguimiento se hizo durante los primeros 10 días  siguientes a la síntesis y no se percibieron variaciones significativas en los  espectros FTIR registrados. Sin embargo, en los espectros de impedancia, se  observaron cambios importantes (<a href="#fig3">Figura 3</a>) en las pendientes y los orígenes de  las curvas.</font></p>     <p align="center"><a name="fig3"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v36n1/art05fig3.gif" width="580" height="293"></a></p>     
<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Como se puede observar en la  <a href="#fig3">Figura 3</a>, en donde se presentan los gráficos de Nyquist (Zim vs. Zre) y de Bode  (|Z| vs. frecuencia y ángulo vs. frecuencia) de la espectroscopia de impedancia  electroquímica registrada diariamente en los 10 días siguientes a la síntesis,  las películas muestran una tendencia similar, con un comportamiento capacitivo a  bajas frecuencias, el cual puede ser asociado a la presencia de las moléculas  del biopolímero y con un comportamiento resistivo a altas frecuencias,  posiblemente debido a la formación del polipirrol. Las cargas implicadas en el  proceso de conducción de estas películas son cargas eléctricas generadas en la  cadena polimérica del polipirrol (polarones y bipolarones) y cargas iónicas, ya  que los iones presentes actúan como dopantes que generan electroneutralidad. Las  estructuras conjugadas del polipirrol tienen la propiedad fundamental de poseer  orbitales electrónicos </font><font size="2" face="Symbol">p</font><font size="2" face="Verdana"> extendidos sobre toda la estructura. Un electrón  situado en uno de estos niveles se caracteriza por estar deslocalizado, es  decir, tiene libertad de movimiento. Sin embargo, este hecho no es suficiente  para que el polipirrol pueda conducir la corriente eléctrica; además se precisa  provocar en su cadena una distorsión en el sistema de conjugación. Esta  alteración consiste en extraer electrones (oxidación) o insertar electrones  (reducción) en la cadena polimérica, mediante la aplicación de la diferencia de  potencial.</font></p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Puede observarse que la  pendiente y el intersecto son variables, lo que representa una pequeña  diferenciación en la conductividad de las películas. Estos cambios pueden  deberse a que la polimerización, en las condiciones trabajadas, es un proceso  lento que genera una acomodación de cadenas y enlaces de hidrógeno a lo largo de  algunos días. Estas variaciones en el comportamiento (capacitivo y resistivo a  bajas y altas frecuencias, respectivamente) pueden ser debidas al incremento de  la conductividad por movimiento de electrones e iones en las películas a medida  que el polipirrol se va generando. A partir de los espectrogramas, se  determinaron los datos de resistencia, utilizando para ello el intercepto de las  curvas en el eje Zre, porque la parte real de Z es simplemente R. En la  <a href="#tab1">Tabla 1</a>  se resumen los datos de resistencia y las conductividades calculadas a partir de  las resistencias registradas hasta el día 10. En ello, se observa un incremento  de conductividad hasta el quinto día, lo cual puede ser originado por la  formación paulatina y progresiva de la película de PPy en la matriz de  biopolímero de almidón. Esta polimerización es lenta debido a las barreras de  las cadenas del biopolímero de almidón que no permiten un contacto inmediato del  pirrol y el oxidante.</font></p>     <p align="center"><a name="tab1"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v36n1/art05tab1.gif" width="571" height="252"></a></p>     
<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">El estudio por espectroscopia  FTIR de las películas estabilizadas por 10 días se realizó a partir del registro  de los espectros de PPy de películas de biopolímero de almidón sintetizadas sin  plastificante y con plastificante, y del biopolímero compuesto PPy/almidón. El  PPy se sintetizó por oxidación química con persulfato de amonio, a partir de  disoluciones de concentraciones de 0,2 M de pirrol y 0,1 M de oxidante. Luego de  la síntesis, el pirrol se secó para realizar el registro de su espectro FTIR.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Los espectros registrados se  exponen en las diferentes secciones de la <a href="#fig4">figura 4</a>. La  <a href="#fig4">figura 4a</a> muestra el  espectro del PPy, el cual es coincidente con el reportado por otros autores  [22,23]. La banda ubicada a los 1695 cm<sup>-1</sup> puede ser asignada a la  formación del grupo C=O, producto de la sobreoxidación de la cadena de PPy  ocurrida durante el proceso de síntesis por ataque nucleofílico del agua [24].  Se observan bandas a 1545 cm<sup>-1</sup> y 1460 cm<sup>-1</sup>  correspondientes a las vibraciones de tensión de C-C del anillo de Py y las  vibraciones del C-N en el anillo, respectivamente. Además presenta una banda  ancha desde los 1400 cm<sup>-1</sup> a los 1230 cm<sup>-1</sup> debido a los  modos de deformación planar de C-H o C-N.</font></p>     <p align="center"><a name="fig4"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v36n1/art05fig4.gif" width="306" height="423"></a></p>     
<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Las bandas de 1250 cm<sup>-1</sup>  a 1150 cm<sup>-1</sup> son originadas por la respiración del anillo de pirrol.  La banda apreciada a los 1040 cm<sup>-1</sup> es causada por las deformaciones  vibracionales fuera del plano del anillo de C-H y N-H. Las bandas de deformación  fuera del plano del anillo asignadas a C-C y C-H son observadas a los 965 cm<sup>-1</sup>  y 774 cm<sup>-1</sup> respectivamente. También se observa una banda a los 647 cm<sup>-1</sup>  que resulta de la vibración fuera del anillo de C-C y a los 620 cm<sup>-1</sup>  correspondientes a la vibración de N-H fuera del anillo.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">En la <a href="#fig4">Figura 4b</a> se muestra el  espectro de la película de almidón preparada sin plastificante. En este espectro  se puede observar, a los 3360 cm<sup>-1</sup>, la vibración de tensión de los  enlaces O-H asociados con el enlace libre inter e intramolecular del grupo  hidroxilo, lo cual es una característica muy particular de la estructura del  almidón [25]. La posición de la banda de los grupos hidroxilos en el almidón de  cassava plastificado (<a href="#fig4">Figura 4c</a>) disminuye con respecto a los espectros tomados  de las películas de almidón polimerizadas sin plastificante (<a href="#fig4">Figura 4b</a>),  asimismo lo hacen las bandas del estiramiento de C-O del enlace C-O-H a los 1075 cm<sup>-1</sup> y 1152 cm<sup>-1</sup>. Esto se debe a que en el arreglo  cristalino de las cadenas poliméricas del almidón puro limitan el movimiento de  estos grupos, en particular las interacciones intermoleculares de los O-H.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Cuando se adiciona el  plastificante, se restablecen nuevas interacciones moleculares entre este y las  cadenas poliméricas lo cual genera mayor movilidad y facilidad de vibración de  los grupos O-H. Este comportamiento ha sido reportado por otros autores en  biopolímeros de almidón de maíz [26]. La región donde se aprecian las bandas a  2950 cm<sup>-1</sup> y 2890 cm<sup>-1</sup> están relacionadas con la tensión  del C-H en el almidón. La banda a 1648 cm<sup>-1</sup> es asignada a los modos  de deformación del agua presente en el almidón y a la flexión del C-H a  1400-1460 cm<sup>-1</sup>, y las bandas asociadas a C-O, C-C y C-O-H se observan  en la región de los 1200 cm<sup>-1</sup> y 900 cm<sup>-1</sup>. La bandas 1257  cm<sup>-1</sup> y 855 cm<sup>-1</sup> son asignadas a las vibraciones asociadas  al grupo CH<sub>2</sub>. Las frecuencias de aproximadamente 1349 cm<sup>-1</sup> y 1002 cm<sup>-1</sup>  son ocasionadas por los modos de deformación de los grupos C-OH. La función  principal de los plastificantes es reducir la interacción intermolecular de las  cadenas de biopolímero, lo que incrementa la flexibilidad de las películas  [28,29]. Por lo anterior, sin plastificante las películas son frágiles y se  fragmentan con facilidad cuando son secadas a temperatura ambiente. Los sitios  activos en los plastificantes y el almidón son sus partes hidrofílicas, tales  como los grupos hidroxilos [30]. En este trabajo, el uso de glicerol como  plastificante deja una película flexible con una apariencia uniforme y buena  estabilidad.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Al comparar los espectros FTIR  de las películas de almidón polimerizados sin plastificante (<a href="#fig4">Figura 4b</a>) con las  de las plastificante (<a href="#fig4">Figura 4c</a>), no se aprecian cambios significativos en las  bandas, sino algunos desplazamientos de las bandas de los grupos O-H, C-O y  C-O-H comentados anteriormente. Por lo tanto, puede concluirse que el glicerol  es un plastificante eficiente debido a que principalmente reduce las  interacciones entre las cadenas del biopolímero de almidón.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">El espectro del PPy/almidón  obtenido al exponer las películas de almidón a vapor de pirrol, para observar  posibles interacciones de los diferentes componentes en la película, es  presentado en la <a href="#fig4">Figura 4d</a>. Las bandas correspondientes a las vibraciones de O-H  y N-H pueden ser apreciadas a 3353 cm<sup>-1</sup> y 3141 cm<sup>-1</sup> del  almidón y el PPy respectivamente. Las bandas que aparecen en el espectro,  exhiben un perfil similar al mostrado por el biopolímero de almidón con  plastificante y revelan una composición química similar. La presencia de O-H y  N-H puede producir puentes de hidrógeno intermoleculares entre los grupos O-H  del almidón y el plastificante y los N-H del PPy. Las bandas observadas en las  diferentes películas estudiadas son resumidas en la <a href="#tab2">tabla 2</a>. Esto evidencia que  el proceso de síntesis del biopolímero compuesto PPy/almidón se llevó a cabo con  éxito.</font></p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="center"><a name="tab2"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v36n1/art05tab2.gif" width="577" height="354"></a></p>     
<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">El análisis electroquímico de  las películas se realizó utilizando en cada experimento una muestra de 1 cm<sup>2</sup> y  se llevó a cabo en: películas de biopolímero de almidón sin plastificante,  películas de biopolímero de almidón con plastificantes, películas de PPy/almidón  y películas de PPy. En la caracterización realizada por medio de  voltamperometría cíclica, se realizaron 10 barridos consecutivos, en los cuales  no se notaron diferencias. En la <a href="#fig5">figura 5</a> se presenta el barrido número 10 de  cada una de las muestras. En la <a href="#fig5">figura 5a</a> se observa una ausencia de electroactividad con movimiento de cargas (corriente no farádica) en las  películas sintetizadas con almidón sin plastificante, puesto que ningún proceso  de oxidación o reducción ocurre en la película. Sin embargo, sí se genera un  proceso de conducción eléctrica. Cuando se analizaron las películas de almidón  sintetizadas con plastificante, los voltamperogramas registrados mostraron un  proceso redox poco acentuado (<a href="#fig5">Figura 5b</a>) con un pico ancho a – 0,53 V para la  oxidación y – 0,75 V para la reducción (E<sub>1/2</sub> = – 0,64 V). Sin  embargo, cuando se hizo este mismo análisis sobre cada uno de los componentes de  manera independiente (almidón y glicerol), no se presentó ningún tipo de  actividad redox. Este comportamiento puede ser debido a que la adición de  plastificante en las películas de almidón genera una reacomodación de las  cadenas poliméricas, lo que provoca posibles cambios en la estructura y, por  ende, en sus propiedades electroquímicas. Este comportamiento es concordante con  el evidenciado en la espectroscopia de infrarrojo, ya que el principal cambio  ocurrido por la adición de plastificante es generado en las interacciones de las  cadenas poliméricas del almidón y genera mayor movilidad de los grupos OH y, por  lo tanto, de las cargas.</font></p>     <p align="center"><a name="fig5"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v36n1/art05fig5.gif" width="308" height="456"></a></p>     
<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Los voltamperogramas de las  películas PPy/almidón (<a href="#fig5">Figura 5c</a>) mostraron dos procesos redox; el primer  proceso es reversible con E de oxidación a – 0,18 V y E de reducción a – 0,52 V.  Este proceso se corresponde con el fenómeno de intercambio iónico típico del PPy  que se evidencia en la <a href="#fig5">Figura 5d</a>, y que ha sido reportado en la literatura [5,  24, 31]. El segundo proceso redox, observado a 1,25 V, es un proceso  irreversible compuesto por un único pico de oxidación que se corresponde con el  proceso de sobreoxidación de las películas de PPy que ocurre a potenciales  superiores a 1 V. Este proceso esta presente también en los voltamperogramas  registrados del PPy (<a href="#fig5">Figura 5d</a>) y ha sido reportado en trabajos anteriores  [24,32]. Estos resultados evidencian que en el material compuesto PPy/almidón  predominan los procesos del PPy y que estos enmascara el proceso de  electroactividad observado en la película de almidón con plastificante.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">El análisis por espectroscopia  de impedancia electroquímica se llevó a cabo en las mismas películas utilizadas  en el estudio voltamperométrico (biopolímero de almidón sin plastificante,  biopolímero de almidón con plastificante, PPy/almidón y PPy). En estos  experimentos, la ventana de frecuencias utilizada fue de 1 mHz a 10 MHz, lo cual  permitió observar el comportamiento del espectro en un amplio rango de  frecuencias. En este estudio se pudo observar claramente una alta resistencia de  las películas elaboradas sin plastificante (<a href="#fig6">Figura 6a</a>), con valores en el orden  de los M&#937;; mientras que en las elaboradas con plastificante (<a href="#fig6">Figura 6b</a>) la  resistencia baja considerablemente, al orden de los k&#937;, de tal manera que la  presencia del plastificante hace que las películas se hagan mejores conductoras  de la electricidad. Esto puede ser debido a la mayor movilidad de las cargas en  la película, lo que ha sido evidenciado en la voltamperometría cíclica  presentada anteriormente. De tal manera que la cinética del movimiento de carga  en las películas de biopolímero sintetizadas sin plastificante está dada por una  resistencia del paso de electrones del electrodo a las películas, un condensador  formado por una doble capa de difusión de los iones (persulfato y amonio) y una  resistencia debida al movimiento de los electrones en la doble capa, R(CR), el  fenómeno capacitivo evidenciado a bajas frecuencias es despreciable.</font></p>     <p align="center"><a name="fig6"> <img border="0" src="/img/fbpe/rlmm/v36n1/art05fig6.gif" width="577" height="370"></a></p>     
<p align="justify"><font size="2" face="Verdana">En el caso particular de las  películas de almidón polimerizadas con plastificante, se observa en el circuito  equivalente un comportamiento similar al de las películas sin plastificante  R(C[RW]), pero en este caso la segunda capacitancia es remplazada por una  capacitancia adicional de Warburg, generada por las cargas acumuladas en la  matriz del biopolímero y movimiento de especies con carga (iones persulfato y  amonio). Cuando las películas de almidón son combinadas con PPy (PPy/almidón),  muestran una resistencia mucho menor puesto que el PPy, el cual es un polímero  conductor intrínseco con excelente conductividad que promueve la movilidad  electrones a lo largo de sus cadenas y, por ende, dentro de la matriz polimérica  de la película. De igual manera, se puede observar que la presencia del PPy  cambia drásticamente el mecanismo cinético de movilidad iónica y de electrones  en las películas de biopolímero de almidón: el comportamiento pasa de ser  capacitivo/resistivo a ser altamente resistivo debido principalmente al aumento  de difusividad de los iones en la matriz polimérica.</font></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">En el caso del circuito  equivalente de las películas de PPy/almidón (R(C[RW])) mostrado en la  <a href="#fig6">figura 6c</a>,  la cinética del movimiento se transforma debido a que la presencia del PPy  mejora drásticamente la movilidad de los iones y los electrones. Este cambio es  producto de la adición del PPy, ya que este último actúa típicamente como un  semiconductor (<a href="#fig6">figura 6d</a>), R(C[RW]), con un comportamiento capacitivo pequeño y  una recta que representa la alta difusividad de iones y electrones en la matriz,  que es evidenciada en las películas de PPy/almidón.</font></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">4. CONCLUSIONES</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">La síntesis de un biopolímero  compuesto PPy/almidón puede ser realizada a través de la polimerización de  polipirrol en películas de almidón de cassava por exposición a vapores a pirrol.  Los estudios espectrométricos mostraron posibles interacciones por puente de  hidrógeno de los grupos hidroxilo del almidón (O-H) y el plastificante  (glicerol). Además, en los espectros del biopolímero compuesto PPy/almidón se  evidencia una posible interacción entre los grupos hidroxilos del almidón (O-H)  y los grupos N-H del polipirrol. La conductividad de las películas es mejorada  por la adición de plastificante y polipirrol, teniendo incrementos de un orden  de magnitud al adicionar el plastificante y tres órdenes de magnitud con la  presencia del polipirrol. Adicionalmente, la electroactividad de las películas  se ve afectada, debido a que se generan procesos redox propios del polipirrol.  De lo anterior se concluye que la combinación de polipirrol con almidón de  cassava permite obtener un material compuesto con buenas propiedades conductoras  y electroactividad, lo que puede posibilitar sus aplicaciones tecnológicas.</font></p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">5. AGRADECIMIENTOS</font></b></p>     <p align="justify"><font size="2" face="Verdana">Los autores agradecen el  soporte financiero brindado por la Universidad Pontificia Bolivariana – Montería  y la Gobernación de Córdoba bajo el convenio No. 753 -2013 “Desarrollo de  Integración Tecnológica de Recursos Energéticos Renovables en Sistemas  Productivos Agrícolas y Agroindustriales Montería, Córdoba, Caribe” BPIN No.  2012000100026.</font></p>     <p align="justify"><b><font size="2" face="Verdana">6. REFERENCIAS</font></b></p>     <!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">1. Deep A, Sharma AL, Kumar P,  Bharadwaj LM. Sensors Actuat B: Chem. 2012; 171: 210-215.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307731&pid=S0255-6952201600010000500001&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">2. Barthus, RC, Lira LM,  Córdoba de Torresi SI. J. Braz. Chem. Soc. 2008; 19: 630-636.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307732&pid=S0255-6952201600010000500002&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">3. Venugopal V, Zhang H,  Northcutt R, Baba Sundaresan V. Sensors Actuat B: Chem. 2014; 201: 293-299.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307733&pid=S0255-6952201600010000500003&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">4. Arrieta A, Rodríguez-Méndez  ML, De Saja JA. Quim. Nova. 2010; 33: 787-793.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307734&pid=S0255-6952201600010000500004&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">5. Otero TF, Arias-Pardilla J,  Chermak E. Synthetic Met. 2010; 160: 425-431.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307735&pid=S0255-6952201600010000500005&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">6. Wu X, Liu M, Jia M.  Synthetic Met. 2013; 177: 60-64.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307736&pid=S0255-6952201600010000500006&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">7. Yi Wang X, Ping Heng L,  Liang Yang N, Xie Q, Zhai J. Chin. Chem. Lett. 2010; 21: 884.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307737&pid=S0255-6952201600010000500007&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">8. Schnoor TIW, Smith G, Eder  D, Koziol KK, Burstein GT, Windle AH, Schulte K. Carbon. 2013; 60: 229-235.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307738&pid=S0255-6952201600010000500008&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">9. Huang H, Wu J, Lin X, Li L,  Shang S, Chun-wah Yuen M, Yan G. Carbohydr. Polym. 2013; 95: 72.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307739&pid=S0255-6952201600010000500009&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">10. Barrera C, Arrieta A,  Escobar N, Gañan P, Castro CJ. Phys: Conf. Ser. 2013; 466: 1-5.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307740&pid=S0255-6952201600010000500010&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">11. Zare EN, Lakouraj MM,  Mohseni M. Synthetic Met, 2014; 187: 9-16.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307741&pid=S0255-6952201600010000500011&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">12. Muller D, Rambo CR, Porto  LM, Schreiner WH, Barra GMO. Carbohydr. Polym. 2013; 94: 655- 662.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307742&pid=S0255-6952201600010000500012&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">13. Pircher N, Veigel S, Aigner  N, Nedelec JM, Rosenau T, Liebner F. Carbohydr. Polym. 2014; 111: 505-513.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307743&pid=S0255-6952201600010000500013&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">14. Arrieta A, Gañan P, Marquez  S, Zuluaga R. J. Braz. Chem. Soc. 2011; 22: 1170-1176.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307744&pid=S0255-6952201600010000500014&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">15. Bezerra de Aquino A, Blank  AF, Lins de Aquino Santana LC. Food Chem. 2015; 171: 108-116.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307745&pid=S0255-6952201600010000500015&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">16. Da Rosa Zavareze E, Guerra  Dias AR. Carbohydr. Polym. 2011; 83: 317-328.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307746&pid=S0255-6952201600010000500016&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">17. Shukur M, Ithnin R, Kadir  MFZ. Electrochim. Acta. 2014; 136: 204-216.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307747&pid=S0255-6952201600010000500017&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">18. Shi W, Liang P, Ge D, Wang  J, Zhang Q. Chem. Commun. 2007; 23: 2414-2420.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307748&pid=S0255-6952201600010000500018&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">19. Vasques CT, Domenech SC,  Barreto PLM, Soldi V. e-Polymers. 2010; 10: 253-270.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307749&pid=S0255-6952201600010000500019&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">20. Müller CMO, Yamashita F,  Borges Laurindo J. Carbohydr. Polym. 2008; 72: 82-87.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307750&pid=S0255-6952201600010000500020&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">21. Forssell PM, Hulleman SHD,  Myllarinen PJ, Moates GK, Parker R. Carbohydr. 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Synthetic Met. 2004;  144: 229-234.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307753&pid=S0255-6952201600010000500023&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">24. Ghosh S, Bowmaker GA,  Cooney RP, Seakins JM. Synthetic Met. 1998; 95: 63-67.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307754&pid=S0255-6952201600010000500024&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">25. Muscat D, Adhikari B,  Adhikari R, Chaudhary DS. J. Food Eng. 2012; 109: 189-201.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307755&pid=S0255-6952201600010000500025&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">26. Mali S, Grossmann MVE,  Garcia MA, Martino MN, Zaritzky NZ. Carbohydr. Polym. 2002; 50: 379-386.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307756&pid=S0255-6952201600010000500026&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">27. Wolkers WF, Oliver AE,  Tablin F, Crowe JH. Carbohyd. Res. 2004; 339: 1077-1085.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307757&pid=S0255-6952201600010000500027&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">28. Galdeano MC, Mali S,  Grossmann MVE, Yamashita F, García MA. Mater. Sci. Eng. C. 2009; 29: 532-538.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307758&pid=S0255-6952201600010000500028&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">29. Abdorreza MN, Cheng LH,  Karim AA. Food Hydrocolloids. 2011; 25: 56-60.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307759&pid=S0255-6952201600010000500029&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">30. Schmitt H, Guidez A,  Prashantha K, Soulestin J, Lacrampe MF, Krawczak P. Carbohydr. Polym. 2015; 115:  364-372.</font>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=2307760&pid=S0255-6952201600010000500030&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p align="justify"><font size="2" face="Verdana">31. Otero TF, Grande HJ. Colloids Surf. 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