Abstract

MARQUEZ, Edgar  and  FLORES, Máryury. Estudio dft de las reacciones de formación de 2-propenal y 1-hidroxipropan-2-ona a partir de glicerol. Saber [online]. 2013, vol.25, n.4, pp.431-438. ISSN 1315-0162.

Las reacciones de formación de 2-propenal y 1-hidroxipropan-2-ona a partir de glicerol, vía deshidratación molecular en fase gaseosa, fueron examinadas teóricamente usando diferentes métodos de la teoría funcional de la densidad (B3LYP, B3PW91, MW1PW91 y PBEPBE), con dos bases, 6-31G(d,p) y 6-31++G(d,p), empleando el paquete computacional G09W. La formación de 2-propenal fue estudiada a través de una reacción de tres pasos; el primer paso involucra la eliminación de agua a partir del grupo hidroxilo secundario, seguido por una reacción de tautomerización y, finalmente, otra deshidratación. La formación de 1-hidroxipropan-2-ona fue estudiada a través de una reacción que involucra una primera deshidratación y, posteriormente, una tautomerización ceto-enol. Los resultados obtenidos demuestran que la primera deshidratación es el paso limitante en ambas reacciones. El paso determinante en la etapa limitante es la polarización del enlace C-OH, la cual es asistida por un átomo de hidrógeno en posición b. Los parámetros cinéticos y termodinámicos de activación, el análisis NBO y la distribución de cargas en los átomos involucrados en el estado de transición, demuestran que todos los grupos OH presentes en el glicerol son cinéticamente equivalentes; por lo tanto, la selectividad de la descomposición molecular de glicerol depende de la rapidez con que se alcanza el equilibrio ceto-enol en la segunda etapa de ambas reacciones.

Keywords : Deshidratación; estado de transición; NBO.

        · abstract in English     · text in Spanish     · Spanish ( pdf )