Abstract

RIVAS, Carlos F; NUNEZ, Jesús  and  MARQUEZ, Edgar. Prediccion teórica de la constante de sustituyente de hammett usando el indice de electrofilicidad. Saber [online]. 2013, vol.25, n.4, pp.445-448. ISSN 1315-0162.

El índice de electrofilicidad (ω) es un descriptor global que permite estimar parámetros experimentales. Se utilizó como molécula modelo el alcohol β-fenilvinílico sustituido en para por 40 grupos funcionales. Los valores de ω para los derivados fueron calculados utilizando la Teoría de la Densidad Funcional (DFT) con los métodos B3LYP/6-31G*, B3LYP/6-311G* y B3LYP/6-311G** usando el programa Gaussian’03. La electrofilicidad se calculó utilizando los orbitales de frontera HOMO y LUMO. Al graficar ω vs σ se observó una baja correlación lineal, con un coeficiente de regresión de R² = 0,54. Una mejor correlación se encontró con un ajuste polinómico de segundo grado, sin embargo el R² fue de 0,82. La baja correlación es debida a que las constantes de sustituyentes de Hammett (σ) se determinaron en un medio polar (por ejemplo CH₃CH₂OH/H₂O), la cual contiene el efecto electrónico y la polarización debido al medio. Cuando los sustituyentes se redujeron a 25, la correlación mejoró significativamente (R² = 0,99) y permitió obtener la ecuación σ_ω= -0,88ω² + 3,52ω - 3,07; donde σω representa la contribución electrónica pura de la constante de sustituyente de Hammett.

Keywords : Química computacional.

        · abstract in English     · text in Spanish     · Spanish ( pdf )